ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Определение осмотического давления растворов полимеров по методу нулевой скорости из "Практическое руководство по определению молекулярных весов и молекулярно-весового распределения полимеров" Брасс и Штросс предложили ускоренный метод измерения осмотического давления растворов полимера, позволяющий учитывать вклад низкомолекулярных фракций, проникновение которых через мембрану при длительных статических измерениях значительно снижает осмотическое давление. [c.71] Равновесную разность уровней в капиллярах осмометра [Д/г] определяют следующим образом. Измеряют скорость (и) поднятия (или опускания) жидкости в измерительном капилляре при различных заданных значениях Д/г. Изображают графически зависимость между и и Д/г и экстраполируют полученные прямые к у=0. Нисходящая и восходящая ветви графика, соответствующие измерениям при поднятии и опускании жидкости в капилляре, должны пересечься на оси ординат. Отсекаемый ими отрезок этой оси представляет ИтД/г= = [Д/г]. [c.71] Продолжительность изменения разности уровней на 1 мм в зависимости от заданной Д/г должна быть в пределах 20— 200 сек.. . [c.72] Брасс и Штросс работали с предложенным ими однокамерным осмометром малого объема (менее 2 мл) с двумя мембранами ( =51 мм) и измерительным капилляром 1 =0,36 мм. Они использовали мембраны фабричного производства разной степени пористости. Температуру 30 °С поддерживали с точностью 0,002—0,003 °С. [c.72] Измерения начинали через 5 мин после наполнения осмометра предварительно термостатированным раствором полимера. Два-три раза измеряли скорость при разных Д/г при подъеме мениска жидкости в измерительном капилляре и столько же раз при его опускании, причем на все эти операции затрачивали от 10 до 20 мин. Осмотическое давление растворов других концентраций определяли, пользуясь тем же осмометром. [c.72] Для измерений по методу нулевой скорости можно воспользоваться также осмометрами, описанными на стр. 48, лишь уменьшив диаметр измерительного капилляра до 0,3—0,4 мм и повысив точность термостатирования. Недостатком этих осмометров является слишком больш ой объем ячейки ( 10 мл). [c.72] Все процедуры для подготовки и проверки осмометра, приучения мембран, заполнения осмометра, определения проницаемости мембран для растворителя и асимметрии мембран остаются без изменения. [c.73] Если сосуд с осмометром закреплен в термостате недостаточно жестко, то рекомендуется не изменять разность уровней при помощи регулировочного стержня, а использовать подъем (или опускание) жидкости в измерительном капилляре, обусловленный дис х )узией растворителя через мембрану. Это несколько увеличивает продолжительность измерений, но уменьшает разброс точек. [c.73] Как и при работе статическим методом, измерения по методу нулевой скорости начинают с раствора наименьшей концентрации и последовательно переходят к растворам более высоких концентраций. На измерения с раствором одной концентрации затрачивают 20—25 мин, а измерения с растворами четырех концентраций со всеми подготовительными операциями можно выполнить, пользуясь одним осмометром, в течение дня. [c.74] Определение равновесной разности уровней. По данным измерений для раствора каждой концентрации строят график, откладывая по оси абсцисс значения v, а на ординатах—соответствующие значения Д/г. Точки с положительными значениями A/i, отвечающие движению жидкости в измерительном капилляре сверху вниз, образуют нисходящую прямую. Точки с отрицательными значениями Д/г, соответствующие перемещению мениска снизу вверх, лежат на восходящей прямой. Ордината точки пересечения продолжения этих прямых представляет величину равновесной разности уровней для раствора данной концентрации. [c.74] Найдя равновесные разности уровней для растворов четырех концентраций, вычисляют осмотические давления и МВ полимера так, как описано на стр. 65. [c.74] Сопоставление результатов измерений, выполненных двумя методами. Мембраны U F ff оказались слишком плотными для измерений по методу нулевой скорости . Поэтому были использованы более пористые мембраны U F f. В качестве растворителя для полистирола при этих измерениях выбрали дихлорэтан, который проходит через мембрану значительно быстрее, чем толуол. [c.74] В табл. 14 приведены результаты измерений блочного полистирола и трех образцов поливннилбутираля, выполненные по методу нулевой скорости , а также данные статического метода. [c.74] Из табл. 14 видно, что метод нулевой скорости , требующий гораздо меньшей затраты времени, чем измерения статическим методом, при использовании более пористых мембран U Ff дает практически те же результаты, что и весьма длительные (24 ч и более) измерения статическим методом с более плотными мембранами U F ff. [c.74] Метод нулевой скорости дает возможность значительно ускорить измерения МВ полимера. В присутствии низкомолекулярных фракций, проникающих через мембрану, этот метод дает результаты, более близкие к истинному значению М , чем статические измерения с теми же мембранами. [c.75] Вернуться к основной статье