ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Адсорбция углеводородов на металлах из "Окисление углеводородов на гетерогенных катализаторах" Адсорбция углеводородов на поверхности металла сильно зависит от присутствия там кислорода. Исследование адсорбции этилена показало [ПО, 111, 114], что на чистой поверхности серебра этилен не адсорбируется. Если же эту поверхность покрыть кислородом при 95 °С [112], в зависимости от концентрации кислорода количество адсорбированного этилена изменяется. Кривая 1 имеет максимум (рис. 12), соответствующий 0,08—0,09 см Ог на 1 м поверхности, а увеличение или уменьшение этого количества понижает заполнение серебра этиленом. Если поверхность серебра обработать кислородом при 200°С, то на кривой 2 адсорбции этилена появляется два максимума первый соответствует 0,045 см Ог на 1 м а второй 0,10 см /м дальнейшее увеличение количества кислорода полностью подавляет адсорбцию этилена [ИЗ]. [c.47] При совместной адсорбции кислорода с этиленом наблюдаются те же закономерности. Исследование адсорбции смеси этилена с кислородом методом фронтальной хроматографии при 25, 135 и 285°С показало [115], что в присутствии кислорода на поверхности серебра наблюдаются две формы адсорбции этилена — обратимая (слабая) и необратимая (прочная). Взаимодействие адсорбированного кислорода с этиленом начинается уже при малых концентрациях иислорода [116], а с увеличением заполнения поверхности иислородом. скорость этой реакции растет и при заполнении, соответствующем 10—40% монослоя, достигает максимума. [c.47] Такое разнообразие поверхностных соединений при взаимодействии этилена с покрытой кислородом поверхностью серебра, вероятно, и обусловливает исключительные каталитические свойства этого металла при окислении этилена в окись этилена. [c.49] В случае окисления пропилена аналогичных соединений не обнаружено. Сравнение поведения этилена и пропилена на серебре, покрытом кислородом, показывает, что, в отличие от этилена, адсорбция пропилена непрерывно возрастает с увеличением заполнения поверхности кислородом. Адсорбция пропилена осуществляется на двух атомах кислорода с образованием поверхностного соединения, отличающегося по структуре от комплекса кислорода с этиленом. Возможно, что с природой поверхностных соединений, возникающих при адсорбции этилена и пропилена, связано различное направление окисления этих углеводородов, и в этом кроется причина отсутствия окиси пропилена в продуктах гетерогенного окисления пропилена. [c.49] Для гомологов этилена предполагается образование я-связей с поверхностью металла, т. е. комплексов типа IV [127]. При адсорбции олефинов на палладии, нанесенном на силикагель, предполагается связь молекулы углеводорода с тремя и более атомами металла [128]. [c.50] Взаимодействие ароматических углеводородов с металлами также приводит к образованию я- и ст-комплексов [129, 130]. [c.51] Поверхностные соединения, образующиеся при адсорбции углеводородов на различных металлах, не одинаковы. На серебре при взаимодействии с этиленом возникают формы, которые не обнаружены на платине. При адсорбции насыщенных углеводородов на металлах возникают формы, близкие по строению к радикалам при окислении они превращаются только в СО2 и Н2О. Природа поверхностных соединений влияет на направление окисления углеводородов. Поэтому возможность регулирования структуры поверхностного соединения, возникающего при взаимодействии различных углеводородов с поверхностью катализатора, позволит управлять селективностью окисления. [c.51] Вернуться к основной статье