ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Кислотно-оснёвные свойства катализаторов из "Окисление углеводородов на гетерогенных катализаторах" Электронные переходы между овдельными ионами в решетках окисных систем, рассмотренные выше, связаны с общей электронной си сте1мой катализатора, так как все эти ионы являются компонентами решетки. [c.147] В литературе изложены различные механизмы передачи электронов в полупроводниках, содержащих металлы с незаполненной -орбиталью. По механизму Морина [287], обмен электронами между отдельными катиона ми решетки полупроводника осуществляется по -зонам, а если эти зоны очень узкие, то электроны локализуются на катионах. Для других окислов справедлива обычная зонная модель с обобществлением электронов. Работа выхода электрона, как известно, зависит от положения уровня Ферми на поверхности, которое, в свою очередь, также определяется структурой энергетичеокого спектра полупроводника. [c.147] Выше было показано изменение а и Е при фазовых переходах в окислах ванадия. Для ванадий-молибденовой системы тоже наблюдаются изменения электронных свойств объе)ма и поверхности в следствие образования различных химических соединений. [c.151] Следовательно, коллективные электронные свойства окисных катализаторов зависят от их структуры и состава и изменяются при действии среды (окисление или восстановление). Эти характеристики твердого катализатора определяются различными эле -тронньими взаи1м0действия1ми внутри его решетки, т. е. связаны с электронной природой компонентов. Кроме того, такие системы обычно обладают большой плотностью поверхностных соединений [302] и в них не наблюдается симбатного изменения электронных свойств объема н поверхности. [c.153] Окислы и соли металлов (ванадаты, молибдаты и др.) обладают кислотными или основными свойствами. Несмотря на длительное обсуждение влияния этих характеристик катализатора на окислительные превращения углеводородов, ясности в это)М вопросе не достигнуто. [c.154] На кислотных катализаторах омисление бутилена протекает с обр,а,зо(валяем иона карбшия [308], а на основных — с более высокой селективностью через промежуточный аллильный карбанион [309, 310]. Механизм участия ОН-групп в окислении углеводородов пока неясен. [c.157] Вернуться к основной статье