ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Кислотно-основные свойства модифицированных окисных катализатоМодифицирование сложных окисных систем из "Окисление углеводородов на гетерогенных катализаторах" V показано, что для окисления углеводородов большое значение и меют кислотно-основные свойства поверхн ости окисного катализатора, а эти свойства могут суш,ественно изменятыся при введении е катализатор различных модифицирующих добавок. В доказательство приведем некоторые экспериментальные данные. [c.183] 3 м е н е И И е валентного состояния элементов д оба в.к и. Под влиянием добавок может изменяться характер электронных переходов между ионами исходного молибдата кобальта. Въедение ионов переходных металлов (Ре +, N1 + и др.) создает дополнительные (воз можности для электронных взаимодействий внутри решетки, что может изменять ско.рости отдельных реакций. Например, в присутствии изменяется энер1гия связи Со—Мо, вследствие чего облегчается переход ионов Со2+ в ионы Со +. [c.191] Гамм а-резонансная опектроокопия (ГРС) позволяет изучить состояние иегеоторых добавок, введенных (в состав смешанных окисных катализаторов. Рассмотрим это иа примере ионов теллура, оказывающих промотирующее действие и увеличивающих селективность молибдатов кобальта три окислении пропилена в акролеин [140]. [c.191] После 5 ч обработки образцов смесью С3Н0+О2 при 320 С (кривые 2 и 2 ) число ионов Те + в катализаторе уменьшается, а число ионов Те + увеличивается. Однако в образце Со— Мо—Те из Те + образуется больще ионов Те +, чем в образце Со—Мо—Те—Ре. Хемосорбция смеои акролеина и кислорода при 320 °С в течение 4 ч на Со— Мо—Те (3) и в течение 6 ч на образцах Со—Мо—Те—Ре ( 3 ) приводит к еще большему увеличению числа ионов Те +. Эти валентные переходы теллура обратимы прогревание образцов в кислороде при той же температуре и давлении 5 Па возвращает катализатор в исходное состояние (4). [c.192] Метод ГРС был использован для выяснения поведения добавки во время катализа [169]. Опыты осуществляли с модифицированным молибдатом кобальта ионом Ре + в специальной кювете. [c.193] Гамма-резонансный спектр катализатора во время проведения реакции при 310 °С не изменился, однако интенсивность дублета от Ре + выросла более чем вдвое. После прекращения реакции и откачивания продуктов интенсивность дублета падала и спектр в точности соответствовал исходному. [c.194] Вернуться к основной статье