ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Определение 3,4-бензпирена в воздухе и некоторых промышленных продуктах (нефте-, сланце- и коксохимических) из "Санитарно-химический контроль воздушной среды" Среди известных канцерогенных углеводородов наибольшей канцерогенной активностью обладает 3,4-бензпирен (БП). [c.291] Навеску сухого вещества помещают в патрон, свернутый из очищенной от флуоресцирующих примесей фильтровальной бумаги, экстрагируют в аппарате Сокслета в течение 10—12 ч очищенным от флуоресцирующих веществ и перегнанным органическим растворителем — бензолом, диэтиловым эфиром и др. Далее растворитель отгоняют (желательно под вакуумом) прп слабом нагревании на водяной бане. При анализе промыщленных продуктов (нефтяных, сланцевых и продуктов коксохимического производства) навеску от 0,2 до 0,5 г растворяют в 3—6 мл перегнанного бензола (в некоторых случаях с добавлением ацетона) и далее подвергают фракционированию методом колоночной хроматографии. [c.292] Исследуемую пробу растворяют в 10—15 мл петролейного эфира (в случае плохого растворения добавляют несколько капель бензола) и наносят на колонку с окисью алюминия диаметром 10—14 мм и высотою 120—140 мм. Элюируют сперва чистым петролейным эфиром, а затем с добавлением бензола. Для определения БП обычно бывает достаточно собрать 10—12 флуоресцирующих фракций, БП находится обычно в 3, 4 илн 5 фракции, В случае, когда после первого фракционирования спектр 3,4-бензпирена не очень четко выражен, повторное фракционирование желательно производить с помощью тонкослойной хроматографии. [c.292] По описываемому ниже варианту тонкослойной хроматографии последнюю проводят без свидетелей . [c.292] На стартовую линию пластинки с незакрепленным слоем окиси алюминия наносят пробу, растворенную в диэтиловом эфире. [c.292] Развитие хроматограммы производят петролейным эфиром или гексаном. Хроматограмму (пластинку) освещают ультрафиолетовым светом и делят на флуоресцирующие полосы. Адсорбент со всех флуоресцирующих зон переносят в небольшие колонки (диаметром 6—8 мм и высотой 70—80 мм) с развернутыми верхними и суженными нижними конца.ми и элюируют адсорбированные веш.е-ства диэтиловым эфиром. БП и другие ПАУ идентифицируют позже при спектральном анализе. [c.292] Качественный спектральный анализ бензпирена производится в настоящее время, как правило, с использованием эффекта Шпольского, то есть по спектрам люминесценции веществ в растворах нормальных парафиновых углеводородов, замороженных при температуре жидкого азота. При таких условиях во многих случаях широкополосные молекулярные спектры люминесценции превращаются в спектры с тонкой структурой, часто напоминающей линейчатую структуру атомных спектров. Эти спектры обычно называют квазилинейчатыми. [c.292] Для качественного определения БП может применяться рабочая смесь, со.-ставленная из 1 мл бензольного экстракта исследуемой фракции и 2 мл октана. При этом структура спектра соответствует структуре октанового раствора. [c.292] Качественное определение БП можно проводить с помощью либо фотографической, либо фотоэлектрической методики. При фотографическом определении чаще всего используется спектрограф ИСП-51 с камерой / = 270 мм. При анализе на БП сосуд Дьюара и конденсор могут быть стеклянными. [c.292] Ниже описана установка для получения квазилинейчатых спектров. [c.292] Возбуждающий свет от ртутно-кварцевой лампы (ДРШ-250, ДРШ-500 или ПРК-2) через фильтр, пропускающий УФ-излучение в области 366 и 313 нм (УФС-1, УФС-2 при определении только БП можно применять фильтры УФС-3, УФС-6, пропускающие только 366 нм), фокусируют конденсором па пробирку с раствором. Пробпрку с исследуемым раствором погружают в сосуд Дьюара с жидким азотом так, чтобы она касалась его передней стенки. Свет люминесценции фокусируют конденсором на входную щель спектрографа. Спектр фотографируют через диафрагму Гартмана ласточкин хвост , в средней части — спектр исследуемого раствора, по краям — спектр сравнения. Спектром сравнения служит дуговой спектр железа (или ртути) Обычно уже по виду сиектра можно 1гдентнфицировать содержащийся во фракции углеводород. [c.292] Качественное определение фотоэлектрическим способом можно проводить на той же установке, что и количественный анализ. [c.293] Методы количественного определения БП и других ПАУ, применяемые в Советском Союзе в настоящее время, основываются также на использовании квазилинейчатых спектров люминесценции. Применение квазилинейчатых спектров в 100—1000 раз повышает чувствительность методики по сравнению со спектрофотометрическим методом или спектрально-флуоресцентным методами, использующими спектры комнатной температуры. [c.293] Известны следующие модификации методов определения БП, основанных на использовании квазилинейчатых спектров флуоресценции определение БП методом добавок с установкой прибора по фону, создаваемому люминесцпрующими примесями, присутствующими в исследуемом экстракте определение БП методом внутреннего стандарта анализ комбинированным методом. [c.293] Величину добавок необходимо подобрать в соответствии с определяемой концентрацией. Так, при количественном определении БП и других соедииений в экстрактах с концентрацией порядка 10 г/мл добавки к 1 мл исследуемого раствора составляют соответственно а = 5-10 и 2а = 10 г. Приблизительное значение концентрации исследуемого раствора оценивается путем сравнения с эталонными растворами. [c.293] Перед началом записи спектров всех растворов серии, составленной для проведения одного анализа, показание пера самописца выводится по реперу (длина волны аналитической линии стандарта) в стандартное положение при одинаковом темновом токе. Выполнение этого условия можно заменить произвольной записью спектров всех растворов серии. В этом случае при расчете вместо абсолютной интенсивности в максимуме аналитической линии следует брать отношение интенсивностей линии определяемого вещества и линии стандарта. [c.293] Стандарт должен удовлетворять ряду требований иметь квазилинейчатый спектр в том же растворителе, что и исследуемый углеводород, и при тех же условиях возбуждения в спектре стандарта должна существовать одиночная интенсивная линия, которую можно использовать в качестве репера. При используемых в опыте концентрациях стандарта его спектр не должен искажать спектр определяемого углеводорода в области аналитической линии. Концентрация эталонного раствора стандарта подбирается таким образом, чтобы интенсивность аналитической линии стандарта была близка к интенсивности аналитической линии исследуемого соединения в растворе с большой добавкой. [c.293] Количество определяемого вещества в 1 мл исследуемого раствора находят по графику. [c.293] Чувствительность метода зависит от многих факторов. Поэтому в каждой конкретной установке она может быть различной. [c.293] Необходимо считаться с тем, что многие растворители и реактивы могут содержать небольшие примеси БП, трудно поддающиеся устранению. Поэтому в случае объектов, в процессе предварительной обработки которых используются значительные количества растворителей и реактивов, присутствующие в них примеси могут создать некоторое фоновое значение БП, Учитывая все эти обстоятельства, оптимальной чувствительностью методики определения БП следует считать около 0,01 мкг. [c.293] Вернуться к основной статье