ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Равновесие между жидкостью и паром из "Дистилляция" Дистилляция основывается на распределении в соответствии с законами равновесия компонента между жидкой и паровой фазами. Условие равновесия фаз, как было показано ранее (стр. 8), определяется правилом Гиббса (2), а распределение компонентов между фазами может быть выражено термодинамически. [c.16] Показатель степени с характеризует физико-химические свойства смеси данной системы жидкостей. Для двухкомпонентной системы, в которой компоненты один в другом не растворяются, с = 0. Для идеальных смесей с = 1. [c.16] При показателе степени с = 0,5 или с = 2,0 в большинстве случаев давление пара в зависимости от концентрации над смесью взаиморастворимых веществ изменяется не прямолинейно, а по кривой. В этом случае общее давление системы определенной концентрации жидкой фазы имеет максимальное (с = 0,5) или минимальное значение (с = 2,0), которые характерны для азеотропных жидких смесей. [c.16] Рассмотренные случаи касаются экстремальных фнзико-хнмн-чсских свойств смесей полностью растворимых или полностью нерастворимых. Между ними находятся частично растворимые смеси (гетерогенные азеотроиы), которые в области гомогенного раствора можно рассматривать как полностью растворимые друг в друге смеси, а в гетерогенной области как полностью нерастворимые друг в друге жидкие смеси. [c.16] Для реальных жидких смесей численные значения показателя степени с могут быть различными в зависимости от их физикохимических свойств. [c.16] Для идеальных смесей применимы законы Рауля и Дальтона, которые устанавливают связь между парциальным давлением компонента в паровой фазе и его содержанием в жидкости. [c.17] Закон Дальтона, выведенный нй основе уравнений идеального газа, утверждает, что сумма парциальных давлений компонентов равняется общему давлению газовой смеси. Согласно этому закону, парциальное давление компонента в газовой смеси пропорционально его объемной доле (мольной доле) у, в газовой смеси и ее общему давлению Р, т. е. [c.17] Уравнения (21) и (22) позволяют рассчитать кривую равновесия для идеальной двухкомпонентной смеси. Однако это возможно, если закон Рауля применим во всем диапазоне концентраций. [c.17] В системе координат у—х оно будет симметричной гиперболической кривой (рис. 3). [c.18] Равновесие паро-жидкостных неидеальных смесей, для которых закон Рауля ие применим, выралоется через константу равновесия (1). Г-с определяют как отношение мольных концентраций компонента в паровой и жидкой фазах при данной температуре и давлении. [c.19] Константа фазовсуо равновесия систем, подчиняющихся законам Рауля и Дальтона, определяется по уравнению (20). [c.19] Этот метод дает наиболее падежные результаты нри вычислении константы фазового равновесия. [c.20] В том числе и при помощи коэффициентов активности. [c.20] В этой формуле принимается во внимание зависимость коэффициента активности от концентрации. [c.20] Примером фазовых диаграмм и кривых равновесия азеотроп-пых смесей служат зависимости, представленные на рис. 5 и 6. [c.21] Возникновение азеотроиов может быть объяснено силами взаимодействия между молекулами веществ в растворе. [c.21] Вернуться к основной статье