ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Хемосорбционные силы их роль в гетерогенном катализе из "Курс коллоидной химии" Типичный пример изменения структуры адсорбата — хемосорбция молекул На на углероде. При приближении молекулы На к паре соседних атомов С связь И—Н растягивается (или сжимается) до расстояния I между атомами в решетке и в активационный барьер хемосорбции включается работа растяжения связи. Квантово-механические расчеты показывают, что энергия активации в данном примере минимальна (28 кДж/моль) для / = 0,35 нм. Для графита и алмаза I = 0,14—0,15 нм и расчетное значение Еа составляет 180 кДж/моль. Однако на поверхности всегда можно найти пары, отвечающие минимуму Еа I = 0,35 нм) (экспериментальным значениям Еа отвечает 0,28 нм). Для адсорбата в данном примере длина ковалентных связей С—С может практически сохраняться, но поверхностное состояние комплекса адсорбент — адсорбат изменится. [c.129] Поверхностные состояния характеризуются высотой локализованных вблизи поверхности электронных энергетических уровней они связаны с поверхностными центрами, существующими на чистой поверхности (о которых шла речь выше) или возникающими в процессе образования адсорбционных комплексов, однако способы трактовки пока не объединены. В современных теориях адсорбции существует два различных диалектически противоречивых подхода — метод локальных и метод коллективных взаимодействий [11]. [c.129] Первый из них соответствует атомистической модели, описывающей адсорбцию в терминах поверхностных центров, т. е. микроскопических локальных взаимодействий. Второй представляет зонную модель, в которой рассматривается макроскопическое взаимодействие твердого тела с адсорбатом через поверхностный слой в терминах поверхностных энергетических состояний, их электронных уровней, изменяющихся с расстоянием от поверхности. [c.129] Кислотные и основные центры на ионных кристаллах првяв-ляют большую активность в каталитических реакциях, удаляя из молекулы углеводорода ионы Н+ или вводя ионы Н+, например, Б процессах крекинга (расщепления), риформинга (изомеризации н переформирования связей), дегидратации спиртов и др. [11]. Хемосорбция воды на кремнеземе — процесс широко распространенный в природе и в технике (например, в производстве вяжущих веществ и др.) являет пример кислотно-основного связывания на поверхности ионного твердого тела и перемещения поверхностных атомов адсорбента. [c.130] Процессы хемосорбции, идущие на активных поверхностных центрах, являются основой промышленного гетерогенного катализа. [c.131] И является основой современной химии метанола, используемого во многих производствах, в частности, для получения кормового белка. [c.131] Вернуться к основной статье