ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Электрокапиллярные явления из "Курс коллоидной химии" Для изучения электроповерхностных явлений следует прежде всего установить связь между рассмотренными ранее свойствами поверхностного слоя (состав, энергия) и его электрическими параметрами (потенциал, заряд) на примере электрокапиллярных явлений. [c.179] Электрокапиллярными называют капиллярные явления в электрическом поле на границе раздела фаз, т. е. в области ДЭС. [c.179] Наличие электрической компоненты изменяет свободную поверхностную энергию о, численно равную поверхностному натяжению, что весьма существенно, например, при изучении адсорб-дии, а также процессов разряда и осаждения ионов на электродах. Поэтому изучение связи между а и параметрами ДЭС существенно для электрохимии. [c.179] Исследования обычно проводят на границе раздела металлической ртути с растворами электролитов (поскольку для твердых поверхностей прямые методы измерения о отсутствуют). Классические исследования, проведенные в этих системах в работах Липпмана, Гуи, а позднее — Фрумкина и его школы [13], позволили установить важнейшие электрохимические закономерности. [c.179] Для измерений ст на границе,-несущей ДЭС, с учетом приложенной внешней э. д. с. Е используют капиллярные электрометры. [c.179] Получающиеся кривые а — Е, называемые электрокапиллярными, имеют форму парабол (рис. ХП.2). Механизм поляризации можно качественно объяснить тем, что на поверхности Hg при контакте с НгО в отсутствие внещней э. д. с. ( = 0), образуется небольщое число ионов, Hg - -, сообщающих поверхности положительный заряд между ртутью и раствором возникает скачок потенциала Аф. [c.180] Из (XII. 2) видно, что для восходящей (левой) ветви электро-капиллярной кривой г о О, для нисходящей qo 0 в точке максимума т1о = 0. Эта точка носит название точки нулевого заряда (ТНЗ) . [c.180] Анионактивные ПАВ (см. раздел VI. 2) адсорбируются главным образом в области т]о О, что приводит к снижению а. Однако адсорбция ионов может захватить и часть нисходящей (отрицательной) ветви, в той области, где ван-дерваальсово притяжение превыщает электрическое отталкивание.. В результате адсорбции электрокапиллярная кривая 2 (рис. XII. 3, а) смещается относительно исходной кривой 1, полученной в отсутствие ПАВ. [c.181] Аналогичная картина характерна для катионактивных ПАВ-(рис. XII. 3, б). Величины Д отвечают смещениям ТНЗ в процессе-адсорбции. По этим смещениям можно оценить энергию специфической (некулоновской) адсорбции, выражаемой адсорбционным потенциалом Фд. [c.181] Таким образом, анализ электрокапиллярных кривых позволяет найти адсорбционные характеристики ПАВ и, следовательно, их поверхностную активность. Более подробно электрокапиллярные явления рассматриваются в курсах электрохимии, цель нащего краткого изложения — установление основных закономерностей,, связывающих электрические параметры ДЭС с поверхностными явлениями и адсорбцией. [c.181] Вернуться к основной статье