ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Смеси жидкостей, смешивающихся во всех отношениях из "Диффузионное горение жидкостей" Только немногие растворы жидкостей, смешивающихся во всех отношениях друг с другом, ведут себя как идеальные растворы. Как правило, поведение двухкомпонентных реальных растворов отклоняется от поведения растворов идеальных. В зависимости от степени и характера этого отклонения различают три типа растворов жидкостей, неограниченно растворимых друг в друге. [c.29] К первому типу относятся растворы так называемого нормального вида, у которых зависимость давления и точки кипения от состава изображается кривыми, близкими соответственным кривым идеальных растворов. К этому типу относится большое количество веществ, неограниченно растворимых друг в друге. [c.29] Ко второму типу относятся растворы, изотермическая кривая суммарного давления которых имеет максимум. Типичным примером такой смеси является смесь сероуглерода и ацетона, опытные данные для которой при температуре 35,2° приведены на рис. 17. По оси абсцисс отложена мольная доля сероуглерода, а по оси ординат — полное давление пара, измеренное в мм рт. ст. Одна кривая характеризует зависимость давления пара от состава жидкой, а другая — от паровой фазы. [c.29] Из рисунка видно, что у смесей мольная доля сероуглерода в которых меньше 0,67, паровая фаза богаче сероуглеродом, чем жидкая, и с увеличением мольной доли СЗг в растворе увеличивается суммарное давление пара у смесей, мольная доля сероуглерода в которых больше 0,67, паровая фаза богаче ацетоном, и добавление к раствору СЗг ведет к понижению давления пара р. И здесь справедлив закон Коновалова, по которому, как уже указывалось, пар обогащен тем компонентом, прибавление которого к жидкости повышает давление пара над ней. [c.29] Из рисунка также видно, что пар над раствором, мольная доля сероуглерода в котором равна 0,67, имеет состав, одинаковый с составом раствора. Смеси, состав пара которых одинаков с составом раствора, называются, как известно, азеотропными или нераздельно кипящими. [c.30] На рис. 18 приведена зависимость температуры кипения при постоянном давлении от состава смеси этилового спирта с бензолом, относящейся к смесям второго типа. По оси абсцисс здесь отложена мольная доля бензола. Нижняя Кривая показывает зависимость температуры кипения от состава раствора, а верхняя — пара, находящегося в равновесии с раствором. Легко убедиться, что при добавлении к раствору бензола температура кипения смеси меняется пе р,мм ргп.сгп. [c.30] Точка кипения азеотропа, °С. [c.30] К третьему типу неограниченно смешивающихся жидкостей относятся смеси, общее давление пара которых при постоянной температуре характеризуется наличием минимума. Примером такой системы может служить смесь ацетона с хлороформом (опытные данные приведены на рис. 19). [c.30] По оси абсцисс здесь отложены мольные доли хлороформа, а по оси ординат — давление пара в мм рт. ст. нижняя кривая показывает зависимость упругости пара от состава паровой фазы, верхняя — связь между упругостью пара над раствором и составом раствора. Рисунок показывает, что состав пара над раствором, мольная доля хлороформа в котором равна 0,625, одинаков с составом раствора жидкая фаза смеси, мольная доля хлороформа в которой меньше 0,625, богаче хлороформом, чем равновесная с ней паровая, а для смеси, мольная доля хлороформа в которой больше 0,625, имеет место обратная картина. [c.31] На рис. 20 дана зависимость температуры кипения при постоянном давлении от состава смеси азотная кислота — вода, принадлежащей к смесям третьего типа. По оси абсцисс здесь отложена мольная доля азотной кислоты. Кривые, приведенные на рисунке и дающие связь между составом жидкой фазы и температурой кипения и составом пара и температурой кипения, характеризуются наличием максимума и имеют общую точку, соответствующую азеотропной смеси. [c.31] Нетрудно убедиться, что смеси третьего типа подчиняются как первому, так и второму законам Коновалова. [c.31] Из рис. 17, 18, 19 и 20 видно, что кривые р(х) и р(у) имеют обратную зависимость по отношению к кривым д(х) или 0(г/). Максимуму суммарной упругости пара раствора при постоянной температуре соответствует минимум температуры кипения при постоянном давлении и наоборот. [c.31] Вернуться к основной статье