ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Зависимость вязкостных свойств от молекулярной массы и разветвленности полимеров из "Реология полимеров" Изучение влияния молекулярной массы на вязкостные свойства полимеров подразумевает ответ на ряд вопросов. Как она влияет на начальную вязкость и аномалию вязкости полимеров Как сопоставлять вязкостные свойства полимеров с различной структурой макромолекулярной цепи, учитывая, что при одном и том же значении молекулярной массы длина цепи и ее гибкость могут сильно различаться для полимеров разной природы Как сказывается молекулярно-массовое распределение на зависимости начальной вязкости от молекулярной массы и как изменяется при этом аномалия вязкости При оценке влияния ММР на вязкостные свойства полимеров, в свою очередь, возникает важнейший вопрос о том, какой характеристикой ММР и какими значениями молекулярных масс полидис-персных полимеров следует пользоваться для сравнения вязкостных свойств различных полимеров. Ответ на эти вопросы, хотя бы частичный, в настоящее время может быть дан применительно только к линейным полимерам. [c.180] Интенсивные экспериментальные исследования всего комплекса вопросов, относящихся к влиянию молекулярной массы на вязкостные свойства полимеров, были начаты только в конце сороковых годов. Выполнение этих работ связано с получением образцов очень узкого ММР (в идеальном случае — монодисперсных) и надежным определением их молекулярных масс. Только в этом случае можно разделить влияние молекулярной массы ММР. Этим объясняется то, что основной прогресс был достигнут лишь в последние годы, а наиболее сложный вопрос о количественной оценке влияния ММР на вязкостные свойства полимеров очень далек от разрешения. [c.180] Сама постановка вопроса о зависимости вязкости от молекулярных параметров полимера подразумевает правильность предположения об однозначности значений вязкости для данного образца вне зависимости от его предыстории. Эта идея связана с представлением о существовании равновесного состояния среды, которое достигается весьма быстро после предшествующих процессов воздействия (конечно, если они не меняют молекулярной массы или химической природы полимера) вследствие достаточно высокой скорости, структурно-релаксационных процессов, происходящих в расплавах и концентрированных растворах несмотря на их высокую вязкость. В очень многих случаях такое предположение оказывается справедливым. Но тем не менее не всегда. [c.180] Наиболее очевидный случай неоднозначности значений вязкости образцов с одинаковыми молекулярными характеристиками — это следствие сохранения в расплаве остатков кристаллической структуры и ее высших форм, которые могут быть различными. Это особенно типично, например, для поливинилхлорида, поскольку из-за очень низкой степени кристалличности и большой дефектности кристаллов он может течь при температурах, лежащих ниже равновесной температуры плавления кристаллической фазы . Другой очень своеобразный случай наблюдался Г. П. Андриановой , которая обнаружила, что вязкость полистирола зависит от концентрации, и качества (сродства к макромолекулам) того растворителя, из которого был получен образец сублимацией растворителя. Этот факт можно трактовать, как следствие сохранения в расплаве некоторой структуры, которой обладал полимер в растворе и которая зависела от природы растворителя и концентрации раствора, причем структура оказалась весьма устойчивой к последующим термомеханическим воздействиям на материал. В этой связи следует также заметить, что структурные перестройки в цасплаве вообще происходят гораздо медленнее, чем осуществляется механическая релаксация. [c.181] Вернуться к основной статье