ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Вязкость разветвленных полимеров из "Реология полимеров" Измерения вязкости, проведенные на образцах полимеров с известной формой макромолекул, показали существенное влияние строения макромолекул как на начальную вязкость, так и на степень аномалии вязкости. [c.203] Впервые влияние разветвленности на начальную вязкость изучал А. Чарлсби на примере полисилоксанов, подвергнутых радиоактивному облучению. Он нашел, что вязкость разветвленных полимеров Г]ьг меньше, чем вязкость линейных с той же молекулярной массой. Такая же закономерность наблюдалась Д. Уайманом с соавторами для монодисперсных полистиролов. То, что работа выполнялась на монодисперсных образцах, делает ее результаты особенно важными. [c.203] Снижение вязкости с увеличением разветвленности макромолекул описано также для полиэфиров, полиэтиленов и других полимеров. Влияние боковых ответвлений в макромолекулах на вязкость полимеров может быть столь значительным, что отношение Т1 /Т1й, при данном значении средней молекулярной массы и температуры иногда достигает нескольких десятков единиц. [c.203] Сказанное может быть пояснено данными рис. 2.34, на котором сопоставлены зависимости вязкости от молекулярной массы для монодисперсных линейных и сильно разветвленных гребнеобразных полимеров. Сплошной жирной прямой представлена зависимость 11 (М ) для линейных полистиролов. Прямые АА, ВВ, СС отвечают зависимостям т М ) для гребнеобразных полистиролов, содержащих соответственно 10, 20 и 40 боковых цепей. У каждого полимера они были равной длины. Пунктирные линии показывают изменение вязкости в зависимости от числа боковых цепей, молекулярные массы которых равны 6,5, 13, 18 н 36 тысяч. [c.203] Влияние разветвленности на вязкость макромолекул может быть понято, если учесть, как под влиянием разветвленности изменяется средний радиус инерции невозмущенного клубка макромолекулы. [c.204] Это изменение выражается через конформационный параметр = = 5 ) ьг ) / где 5 ) 6 . и 5 г — соответственно среднеквадратичные радиусы инерции разветвленной и линейной макромолекул одинаковой молекулярной массы. [c.204] Отсутствие количественного согласия между экспериментальными данными и теориями Бики и Грессли может иметь различные причины. Прежде всего это может быть обусловлено тем, что условия образования сетки зацеплений зависят от характеристики разветвленности полимерной цени. Качественно это можно понять, исходя из того, что клубки макромолекул находятся в контакте друг с другом преимущественно своими внешними частями. [c.205] Снижение вязкости разветвленных полимеров по сравнению с линейными той же молекулярной массы наблюдается во всех случаях, когда длина боковых ответвлений не превосходит. некоторого критического значения. [c.205] Рассмотренное влияние разветвленности макромолекул на вязкость полимеров относилось к режимам деформирования с низкими напряжениями и скоростями сдвига. С увеличением напряжений и скоростей сдвига влияние разветвленности макромолекул на эффективную вязкость полимеров уменьшается и при высоких скоростях сдвига иногда может быть несущественным. [c.206] Вернуться к основной статье