ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Температурно-частотная суперпозиция из "Реология полимеров" Сравнение аргумента (шау) с безразмерным параметром (со0т) позволяет установить, что по своему физическому смыслу — это отношение максимальных времен релаксации при различных температурах к максимальному времени релаксации при температуре Го, к которой осуществляется приведение, так что функция ат Т характеризует температурную зависимость максимальных времен релаксации. [c.261] Изменение температуры также должно учитываться при вычислении О г и 6 г путем введения температурно-плотностной поправки [см. формулу (3.26а)]. Если при температуре приведения плотность равна Ро, то температурно-плотностная- поправка находится как (РоГо/рГ). Аналогичным образом вычисляется поправка для растворов, поскольку температурный коэффициент плотности полимера и растворителя в общем случае различен. На практике обычно температурно-плотностная поправка невелика и ею часто можно пренебречь. [c.261] Выбор температуры приведения несуществен, и замена температуры То приводит к смещению всей температурно-инвариантной кривой вдоль оси абсцисс на величину, определяемую отношением значений при этих температурах. Поэтому аргумент (юа т) определяется с точностью до произвольной постоянной. [c.261] Из высказанных соображений следует, что температурная зависимость фактора сдвига ат может быть определена по температурной зависимости вязкости системы. Действительно, вязкость может быть определена как интегральная характеристика релаксационных свойств материала [см. формулу (1.98)]. Поэтому изменение пшалы частот с температурой в раз точно так же скажется и на изменении вязкости системы. [c.262] Тождественность температурных зависимостей вязкости и температурного фактора приведения динамических функций позволяет перенести все, что говорилось в гл. 2 в отношении вида и общих свойств функции т] (Т) для полимерных систем, к анализу температурных зависимостей динамических функций. Так, применительно именно к анализу динамических функций для описания температурной зависимости времен релаксации в литературе очень пшроко используется уравнение ВЛФ (см. с. 124), хотя сам метод температурной суперпозиции отнюдь не сводится к какому-либо конкретному виду функции ат (Т) и требует лишь эквивалентности форм зависимостей динамических функций при различных температурах. [c.262] температурной суперпозиции особенно важен в тех случаях, когда экспериментально при различных температурах получают зависимости, лишь частично перекрывающиеся при сдвиге вдоль оси (В. Тогда совмещение таких кривых позволяет чрезвычайно расширить диапазон изменения аргумента и охватить столь широкие области приведенных частот, которые нереально или очень трудно охватить прямыми методами измерения модулей при одной температуре, ибо для этого пришлось бы выполнять измерения при изменении частоты до 10—16 десятичных порядков. [c.262] Возможности принципа температурной суперпозиции иллюстрируются рис. [c.263] Вернуться к основной статье