ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Теория Тобольского — Аклониса (ТА) из "Реология полимеров" Существенным предположением теории ТА является ограничение спектра медленных релаксационных явлений малым числом дискретных значений времени релаксации, из-за чего оказывается невозможным переход к непрерывному спектру. Модуль упругости 0 , связанный с существованием области относительно медленных процессов, обусловлен движениями участков цепи между зацеплениями, т. е. тем же механизмом, что и модуль высокоэластичности резин. Поэтому он должен отвечать значению модуля в области плато высокоэластичности. [c.284] Если бы 2 было очень велико, то сумма в правой части строго равнялась бы п б я=г 1,64. При не очень больших г сумма отличается от я/6, но уже начиная с г = 8, это отличие составляет не более 10%. Поэтому с хорошей точностью можно принять эту сумму равной 1,64. [c.286] Величина 6 не зависит от молекулярной массы полимера, поскольку это — модуль полимера в высокоэластическом состоянии, который определяется свойствами динамического сегмента, но не цепи в целом. Поэтому вид зависимостей Г1 и 0 от молекулярной массы должен быть одинаковым, а именно, обе эти величины пропорциональны М , где а близко к 3,4. Зависимость 0т от молекулярной массы определяет также влияние М на протяженность плато высокоэластичности по частотной оси А lg со. Начало плато на рис. 3.24, отвечающее точке пересечения функций ф (t) и ф (t), не зависит отМ, а длинновременпая граница плато смещается пропорционально М . Поэтому А со как это следует из многих известных экспериментальных данных. [c.287] Теория ТА не позволяет установить соответствие между молекулярной массой, при которой появляется плато высокоэластичности Мр, и Мс, что может быть сделано лить на основании независимого анализа экспериментальных данных. [c.287] При переходе от одного полимергомологического ряда к другому могут изменяться константы, характеризующие спектральные функции, но (согласно представлениям теории ТА) не вид этих функций. Более того, для большого числа разнообразных полимерных систем величина Gg остается практически постоянной и близкой к значениям порядка 10 Па, поэтому клинообразная часть спектра носит в известной степени универсальный характер. Что касается коробчатой части спектра, то для нее индивидуальным свойством полимерной системы является модуль высокоэластичности и, следовательно, отвечающая ему высота коробчатой части спектра Н (lg6). [c.287] Теория ТА дает качественно верные предсказания о релаксационных свойствах полимерных систем и о характере влияния на них различных факторов. Однако трудно ожидать количественного соответствия эксперименту вязкоупругих функций, рассчитанных по упрощенной схеме разделения релаксационного спектра на клинообразную и коробчатую области. Так, согласно теории ТА в области больших времен релаксации, отношения 6У0т 1, 0У0т-а 0т/0т-з должны изменяться как т. е. составлять величины, равные 4, 9 и 16. Согласно же собственным измерениям авторов теории эти отношения для монодисперсных полистиролов различной молекулярной массы лежали в диапазонах значений 4,8—5,7 18—25 и 77—110. Хотя результаты получаются и не вполне однозначные, но, во всяком случае, распределение времен релаксации оказывается существенно более редким, чем это предсказывается теорией. [c.287] Открытым вопросом в теории ТА, как и в других выше рассмотренных теориях, является проблема оценки влияния полидисперсности полимера на релаксационный спектр и соответственно вязко-упругие характеристики материала. [c.287] Вернуться к основной статье