ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Факторы, влияющие на химическое равновесие из "Справочник Химия изд.2" Качественное объяснение влияния температуры на положение химического равновесия реакции дает принцип Ле Шателье (см. 9.2). Количественно это влияние проявляется в том, что константа равновесия конкретной реакции для каждой фиксированной температуры имеет свое, определенное значение, т. е. Кс = (Т). [c.250] Если в реакционной смеси, находящейся в состоянии равновесия при Т = = onst, за счет внешнего воздействия изменяется концентрация одного из веществ, участвующих в реакции, то состояние равновесия нарушается. Скорости прямой и обратной реакций не будут равны, общая обратимая реакция получит дальнейшее развитие и будет протекать до тех пор, пока снова не восстановится равенство Члр = fo p и не установится новое состояние равновесия, отличающееся по своему положению от первоначального (до внешнего воздействия). При этом значение константы равновесия остается постоянным, если не изменяется температура. [c.251] Прн этом соотношение концентраций (уже неравновесных) становится меньше значения Кс развивается прямая реакция, в результате которой увеличиваются концентрации продуктов и уменьшаются концентрации реагентов до таких значений, пока их соотношение снова не достигнет значения Кс Новые равновесные концентрации всех веществ станут другими, положение равновесия сдвинется в сторону образования продуктов. Именно таким способом добиваются увеличения выхода водорода при промышленном использовании водяного газа процесс проводят при избытке пара воды. К тому же выводу можно прийти, исходя нз принципа Ле Шателье (см. 9.2). [c.252] Следует принять во внимание, что процентное содержание продуктов в равновесной реакционной смеси будет максимальным, если реагенты берутся в стехиометрическом отношении, например, 1 моль СО на 1 моль HjO. Избыток пара воды разбавляет смесь и тем самым уменьшает содержание продуктов в процентном отношении. [c.252] Таким образом, при проведении процесса в условиях избытка одного из реагентов абсолютный выход водорода увеличивается. [c.252] В обратимых реакциях с участием газообразных веществ между давлением и концентрацией существует взаимосвязь. [c.252] ПоА парциальным давлением понимаеася давление газа, входящего в со став смесн, которое создапал бы этот газ, если бы он один при этой же температуре занимал объем, равный объему газовой смеси. [c.253] В газовой смеси парциальное давление каждого газа пропорционально числу молекул, содержащихся в данном объеме смеси. [c.253] Следовательно, парциальные давления газов в смеси являются мерами их концентраций. В выражении закона действующих масс применительно к га зовым реакциям вместо концентраций могут быть указаны парциальные дав, ления газов. [c.253] Для обратимых газовых реакций, которые протекают без изменения количества вещества (при переходе от реагентов к продуктам), и, следовательно, без изменения общего объема смеси при Т = onst, изменение давления не влияет на положение равновесия. [c.253] Иначе проявляется влияние давления иа равновесие обратимых газовых реакций, которые протекают с изменением количества продуктов (по сравнению с количеством реагентов). [c.253] Направление, в котором сместится равновесие в таких реакциях, качественно мол но определить по принципу Ле Шателье (см. 9.2). Количественную оценку смещения равновесия проводят по закону действующих масс. [c.254] Полученное соотношение равно не величине Кр, а лишь 0,25/ ,, что означает нарушение состояния равновесия, т. е. парциальные давления газов становятся неравновесными. [c.254] Изменение парциальных, давлений отдельных газов отражает изменение их содержания в реакционной смеси, т. е. приводит к дополнительному протеканию прямой или обратной реакции до установления системе ново состояния равномсия. Происходит явление, которое и называется смещением положения равновесия. [c.254] Пример. В обратимой реакции синтеза амммка (см. выше) в результате повышения давления соотношение парциальных давлений увеличивается и скова достигает значения Кр вследствие последующего повышения парциального давления аммиака (стоит в числителе). Таким образом, в системе развивается прямая реакция, которая смещает положение равновесия в направлении образования аммиака. [c.255] Наоборот, если в обратимых газовых реакциях, которые протекают в прямом направлении с увеличением количества конечного вещества и, следовательно, общего объема системы, повьпиать общее давление, то соотношение парциальных давлений становится большим, чем значение Кр. Реакция приходит к новому положению равновесия тем, что увеличиваются парциальные давления реагентов, стоящие в знаменателе. Это означает дополнительное протекание реакции в обратном направлении, в связи с чем повышение давления в технологии таких процессов не представляет шиереса (уменьшается выход продуктов). [c.255] Вернуться к основной статье