ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Глава двенадцатая Законы смещения термодинамического равновесия 12,1. Сущность законов смещения равновесия из "Химическая термодинамика" В реакции или Ag распадается, увеличиваются Hj, в газовой фазе, или, наоборот, Л1 и Л3 соединяются, и уменьшаются, масса конденсированной фазы увеличивается. [c.244] В этом случае газовая фаза может быть образована молекулами Лз, система будет однокомпонентной (см. 10,1), и можно говорить, что составы газовой и конденсированной фаз одинаковы. [c.245] Реакция будет изменять состав газовой фазы, но, так, что знак неравенства (11,6,5) сохранится. [c.245] Пусть в координатной системе р — х (рис. 59) Л5С —изотерма равновесных состояний газовой фазы нашей системы и абсцисса точки В Х1в = Х1, , т. е. в В состав обеих фаз одинаков. Утверждение, что при реакции знак неравенства (11,6,5) не изменяется, означает если в некоторый момент состояние газовой фазы изображается точкой, расположенной на левом участке изотермы (например точкой О), то при реакции эта точка может приближаться к В или удаляться от точки В, но не может через нее перейти с одного участка иа другой. [c.245] Покажем, что изотерма имеет вид, изображенный на рис. 60 в точке Л —минимум, а по обе стороны от нее — монотонный подъем. [c.245] Если же Xi x h, т. е. газовая фаза богаче газом Ла, то при изотермическом увеличении общего давления происходит та реакция, вследствие которой увеличивается мольная доля Л. . [c.246] Об экстремумах изотермы, когда составы двух фаз одинаковы, см. 19, 10. [c.247] Здесь а определяется уравнением реакции, см. (8,1,4) поэтому численное значение левой части (12, 1,1) оказывается известным без каких-либо дополнительных данных. [c.248] Как выше сказано, случаи, аналогичные (12,1,1) и (12,1,3) редки. Чаще всего при желании установить численные значения изменений одних признаков по изменениям других количественные соотношения термодинамики не могут быть использованы из-за отсутствия необходимых дополнительных данных или оказываются недостаточными. [c.249] В этой книге изложены только те законы смещения равновесия, которые представляют интерес для физической химии. [c.249] Неравенства (12,18) означают, что в координатной системе р — V -обратимая адиабата круче изотермы. [c.250] Вернуться к основной статье