ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Глава тринадцатая Переходы второго порядка 13,1. Примеры и характеристика переходов второго порядка из "Химическая термодинамика" Например, за У можно принять поверхностное натяжение, а за у — величину поверхности [см. (3,4,4), (3,4,5)]. [c.258] Таким образом, содержание законов смещения равновесия гораздо шире, чем можно было бы заключить на основании этой главы. [c.259] Результат [12-К1 есть закон модерации. На закон модерации было много несправедливых нападок, вызванных тем, что пытались к приращениям величины у также применить [12-К1 (а не [12-Л]) и получали неправильные результаты. [c.259] Таким образом, при переходе от однородной жидкости к системе жидкость — пар и от этой последней к однородному газу касательная к изотерме (в точках Ь и Ь ) резко изменяет направление. То же имеет место с любой кривой, простирающейся от области жидкости к области газа через область жидкости и пара. Вид изотермы еЬ Ь Ь вытекает из (9,10,12) и (9,10,13). [c.260] За последние 20—30 лет установлено весьма большое число случаев скачкообразного изменения теплоемкостей Су, С , коэффициента р изобарной расширяемости, коэффициента у изотермической сжимаемости, диэлектрической постоянной, и ряда других величин при изменении температуры и тогда, когда однородная система остается однородной. [c.261] Интерпретация явления. Большинство авторов предполагает, что ниже 20,4° К молекулы метана совершают вращательные колебания при постепенном повышении температуры все ббльшая часть молекул переходит от вращательных колебаний к вращению (в одном направлении) при20,4° К и выше все молекулы вращаются молекул, совершающих вращательные колебания, не остается. [c.262] Особенностям метанола при 161,1° К и 171,1° К дают внастоящее время следующее объяснение. В жидком метаноле диполи свободно ориентируются, т. е. в электростатическом поле моменты всех диполей оказались бы параллельными направлению поля, если бы не было ударов диполей друг о друга. В твердом состоянии при постепенном понижении температуры, начиная от точки плавления, подвижность частиц все более и более уменьшается, поэтому свобода в ориентировке диполей (т. е. их повороты) понемногу затрудняется диполи совершенно теряют способность поворачиваться при 161,1° К, и электростатическое поле уже не может влиять на направление их моментов. [c.262] Рассмотрим, например, полифен (полимеризованный ацетилен). Особенности, которыми сопровождается повышение температуры, таковы. Изобарное увеличение объема вместе с температурой (нормальное при температуре значительно ниже 118° С) становится все больше и больше при приближении к 118° С. При дальнейшем повышении температуры увеличение объема заметно замедляется. При 118° С полифен оказывается жидким. [c.262] Таким образом, коэффициент р изобарной расширяемости, возрастая все быстрее и быстрее при повышении температуры до 118°С, скачком падает непосредственно после 118° С. Удельная теплоемкость также быстро возрастает с повышением температуры, достигает наибольшего значения при 118° С и затем скачком падает до заметно меньшего значения. [c.262] Аи окружен атомами Си, и, наоборот I 111 (рис. 71). [c.263] Температура, при которой наступает указанное вполне беспорядочное расположение атомов, называется критической температурой, точкой Кюри, или температурой перехода. В эквиатомном сплаве Си и 2п температура перехода равна 460° С. В этом сплаве постепенное поднятие температуры до температуры перехода и выше сопровождается аномальным увеличением удельной теплоемкости Ср до наибольшего значения в точке перехода и последующим резким падением быстрым увеличением удельного объема, вследствие чего коэффициент ар объемной расширяемости достигает при 460° С значения 55-10 и затем резко падает до 30-10 быстрым возрастанием удельного сопротивления вплоть до температуры перехода и заметным уменьшением скорости возрастания за этой температурой. Аналогичные явления имеют место при приближении к точке перехода и в других сплавах двух металлов. [c.263] Вернуться к основной статье