ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Особенности, связанные с превращениями первого порядка Определение переходов второго порядка из "Химическая термодинамика" На рис. 79 и 80 представлен тот наиболее часто встречающийся случай, когда участки е а и е а таковы, что скачок а а или а а оказывается совершенно неожиданным, т. е. ход кривых е а и а е вовсе не предвещает наступления разрыва а а или а а, не предвещает перехода фазы Ф в фазу Ф или Ф в Ф. Такие фазовые превращения можно назвать внезапными. Одним из внезапных фазовых превращений является, например, таяние льда или замерзание воды. [c.269] Во всех случаях вследствие ненормального хода кривой е Ь 1те Ь или обеих кривых е Ь ие 6 величина скачка уменьшается 6 а а а , а Ь а а , Ь Ь а а . Такие фазовые переходы можно назвать предвещаемыми. Нетрудно видеть, что и коэффициенты ар, У1 ненормально увеличиваются при приближении к скачку с той стороны, где имеется предвещание. [c.270] Таким образом, в этом изменении состояния нет самых отличительных черт фазового превращения — скачка в удельном объеме и скрытой теплоты, но сохранились другие черты — бесконечно большие значения удельной теплоемкости и коэффициентов и у(. По этим сохранившимся признакам можно изменение состояния в точке Ь называть предельным фазовым превраш ением (первого порядка). Признаки этого превращения вполне совпадают с тем, что имеет место в критической точке системы жидкость — пар. образованной одним веществом (см. 10,5). [c.271] Следовательно, фазовое превращение в критической точке системы жидкость — пар люжно рассматривать как частный вид предельного предвещаемого фазового превращения. [c.271] Эти три условия всегда выполняются при всех фазовых превращениях первого порядка. [c.272] Переходом п-ого (п 1) порядка называется изменение состояния от А до А , удовлетворяющее тому условию, что разность и ее производные (п — 1) порядка равны нулю, а производные п-ого порядка отличны от нуля. Примеры переходов второго порядка были приведены в 13,1,2°. [c.273] Здесь целесообразно сделать следующее замечание. При фазовых переходах первого порядка линией равновесия (см. 13,2,4°) является линия пересечения поверхностей о и а , представляющих удельные свободные энтальпии g и д фаз Ф и Ф как функции р п I (поверхность а но касаются только в критической точке). В переходах второго порядка нет вовсе двух различных фаз, следовательно, нет и общей линии поверхностей о и а . [c.273] Чем же отличаются соответствующие переходу второго порядка бесконечно малые участки А АА каждой из этих кривых от их других бесконечно малых участков При переходе от Л к А в точке А направление касательной изменяется впо не постепенно, но в точке А кривизна претерпевает резкое изменение (рис. 89). [c.273] Вернуться к основной статье