ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Гипотеза Нернста и ее непосредственные следствия из "Химическая термодинамика" Пятьдесят лет тому назад температуры, близкие к Оабс, были недостижимы, и экспериментальное определение разностей Р — У, О — Н при очень низких температурах было невозможно. [c.290] Изучая экспериментальные данные, Нернст обратил внимание на то, что в некоторых конденсированных химически чистых системах эти разности остаются очень малыми и при температу-турах, довольно далеких от Оабс- Отсюда Нернст пришел к мысли, что во всех конденсированных химически чистых системах в очень малом интервале температур в непосредственной близости к Оабс. [c.291] Напомним, что индекс О означает при температуре абсолютного нуля-. [c.291] Если 2 О, то вблизи Т=0 кривые будут иметь вид, изображенный на рисунке. [c.292] В двух утверждениях (14,3,4), относящихся к конденсированным химически чистым системам, и состоит гипотеза Нернста. [c.292] Значит, свободная энергия изохорно-изотермического изменения состава вполне определяется скрытой теплотой этого процесса, а свободная энтальпия изобарно-изотермического изменения состава вполне определяется скрытой теплотой этого изменения. Вместе с тем (14,3,5) и (14,3,6) означают, что при Г = 0 изохорно-изотермическое или изобарно-изотермическое изменение состава не изменяет энтропии конденсированной химически чистой системы. [c.292] В качестве примеров применения (14,3,6) рассмотрим два случая. Пусть унарная конденсированная система состоит из фаз Ф и Ф (например жидкий и твердый гелий, две кристаллические модификации одного и того же вещества и т.д.), массы которых т и т . [c.292] при Т = о удельные энтропии обеих конденсированных фаз должны быть одинаковы. [c.293] Эксперименты вполне подтвердили этот результат и показали, что коэффициент объемной расширяемости многих твердых тел становится очень малым еще при температурах, довольно далеких от абсолютного нуля. [c.295] Вернуться к основной статье