ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Фотометрическое определение железа в виде роданидного комплекса из "Физико-химические методы анализа" Поэтому практически всегда приходится работать с раствором, содержащим ряд железороданидных комплексов, которые имеют разные спектральные характеристики. Кривые /, II, III на рис. 63 характеризуют спектр поглощения растворов, содержащих 10 г-моль л железа и избыток роданида аммония (измерения производились на спектрофотометре СФ-4 при толщине слоя 1 слг). [c.121] В связи с малой устойчивостью роданидных комплексов и со ступенчатым характером их образования при определении железа всегда необходимо придерживаться одинаковых концентрационных условий и производить измерение оптической плотности при одной и той же длине волны или применять один и тот же светофильтр. [c.121] Таким образом, даже при равных концентрациях хлорида и роданида 2,5% железа будет находиться в виде хлоридного комплекса, а 97,5% — в виде роданидного. Если содержание хлоридов значительно выше, например при анализе силикатов, когда кремниевую кислоту выделяют солянокислым методом и раствор содержит большое количество хлорид-ионов, то это может привести к резкому ослаблению цвета раствора роданида железа (табл. 2). [c.122] Введение избытка роданида обеспечивает образование роданидного комплекса железа даже при большом содержании хлоридов. Кроме того, определению железа мешают фториды, фосфаты, арсенаты и тартраты, ослабляющие окраску даже в кислой среде. При небольшой кислотности раствора сильное влияние оказывают также сульфат- и ацетат-ионы. Из восстановителей, мешающих определению железа, следует отметить сульфид-, сульфит-, иодид-ионы и др., а из окислителей — перманганат, перекись водорода, нитрит, медь, концентрированную азотную кислоту и др. В присутствии азотистой кислоты роданид образует окрашенные соединения даже без железа. Роданид аммония часто содержит некоторое количество тиомочевины последняя восстанавливает железо до двухвалентного. Поэтому лучше пользоваться роданидом калия. [c.122] Растворы роданида железа при стоянии медленно обесцвечиваются, так как роданид восстанавливает трехвалентное железо. В присутствии некоторых катализаторов обесцвечивание идет настолько быстро, что влияет на результаты определения. В этих случаях рекомендуется прибавлять к раствору небольшое количество персульфата калия, что препятствует восстановлению железа (III) в железо (II) роданидом. При этом окисление некоторого количества ионов S N не имеет существенного значения, так как они содержатся в избытке. Определению железа мешают ионы металлов молибдена, вольфрама, кобальта, роданидные комплексы которых окрашены. [c.123] Во избежание гидролиза ионов железа и возможного в связи с этим выпадения осадков гидроокиси железа или основных солей необходимо поддерживать достаточную кислотность раствора подкислять лучше всего разбавленной азотной кислотой, не содержащей азотистую кислоту. [c.123] Чувствительность метода составляет 2,5 мкг железа в 50 мл конечного объема при толщине фотометрируемого слоя 5 см. При помощи экстракции роданидного комплекса железа органическими растворителями чувствительность реакции можно резко повысить. Так, при экстракции роданида железа изоамиловым спиртом чувствительность составляет 0,5 мкг железа в 10 мл экстракта при толщине слоя 1 см. [c.123] Метод основан на том, что к кислому раствору, содержащему трехвалентное железо, прибавляют раствор роданида аммония (или калия). При этом образуется роданид железа и раствор окрашивается в красный цвет. Интенсивность окраски измеряют и по предварительно построенному калибровочному графику находят содержание железа. [c.123] Реактивы. Роданид калия (или аммония), 10%-ный раствор. Стандартный раствор соли железа, навеску 0,864 г (х. ч.) прозрачных, не выветренных кристаллов железо-аммонийных квасцов помещают в 1-литровую мерную колбу и растворяют в воде, подкисленной 5 мл серной кислоты (пл. 1,84), и доводят объем раствора до метки. Этот раствор содержит 0,1 мг железа в 1 мл. Титр его можно проверить весовым методом, если взять для определения не менее 100 жл раствора. [c.123] Построение калибровочного графика. В мерные колбы на 25 мл вливают последовательно 0,20 0,30 0,45 0,60 0,90 1,50 2,25 3,35 5,00 7,50 10,00 стандартного раствора, все пробы подкисляют 1 мл азотно кислоты (1 1), прибавляют 4 мл роданида калия, перемешивают и измеряют оптическую плотность каждого раствора при 400—450 нм и толщине слоя 1 см. [c.123] Навеску меди растворяют в азотной кислоте. Если медь определяют электролизом, то после ее выделения оставшееся в растворе железо окисляют перманганатом, так как при электролитическом выделении меди трехвалентное железо переходит в двухвалентное. Железо определяют роданидным методом. Если же медь не определяют, то железо осаждают аммиаком вместе с алюминием (применяют как коллектор) в виде гидроокиси, после чего осадок растворяют в азотной кислоте (1 1) и определяют железо (см. стр. 120). [c.124] Ход анализа. Навеску меди 1 г помещают в стакан емкостью 150—200 мл и растворяют в 10 мл азотной кислоты (1 1). Окислы азота удаляют кипячением, прибавляют 1 мл серной кислоты (пл. 1,84), разбавляют водой до 100 мл и выделяют медь электролизом. К раствору прибавляют по каплям 0,1 н. раствор для окисления железа, упаривают раствор до 20 мл и определяюг железо (стр. 120). [c.124] Вернуться к основной статье