ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Катализаторы крекинга из "Катализ Физико-химия гетерогенного катализа" Визуально наблюдаемые изменения окраски, сопровождающие адсорбцию, играют важную роль во многих процессах, представляющих техническую или научную ценность, таких, как хроматография, окраска тканей и фотография. Кроме того, на основе этих изменений окраски были сделаны некоторые теоретические выводы относительно природы поверхности адсорбента. В литературе описаны [49] наблюдения качественных изменений окраски при адсорбции самых разнообразных нейтральных, неполярных органических соединений и полярных молекул красителей на поверхности силикагеля и активированной окиси алюминия. Среди исследованных соединений были некоторые производные трифенилхлорметана. При адсорбции на поверхности окиси алюминия эти молекулы принимают окраску, сходную с окраской продуктов их ионизации в растворах сильных кислот. Эти результаты были приписаны ионизации неполярных соединений под влиянием полярной поверхности. Если предположить, что эта интерпретация правильна, то наблюдения, приводимые выше, являются первой качественной демонстрацией образования ионов карбония на поверхности активированной окиси алюминия, которую можно принять за доказательство кислотной природы поверхности препарата активированной окиси алюминия. Хотя ионизация и может иметь место в некоторых случаях изменения окраски, из результатов де Бура с очевидностью следует, что выводы, основанные исключительно на визуальных наблюдениях, должны делаться с оговоркой. [c.34] В основном наблюдались три случая, соответствующие в спектрах красителей а) превращению в кислотную форму на поверхности б) адсорбции в нейтральной или основной форме и в) одновременному существованию на поверхности кислотной и основной форм. [c.38] Спектры бензоазодифениламина, адсорбированного на 08А-1, были определены при поверхностных концентрациях в пределах между О и 1 10 молекул красителя на 1 см поверхности путем обработки одного и того же образца катализатора красителем в различной концентрации. Рис. 15 иллюстрирует справедливость закона Бера в этом интервале концентрации, показывая, что при этих малых заполнениях поверхности молярный коэффициент экстинкции остается постоянным. Рассчитанный для хемосорбированного красителя, он равен (в пределах ошибок измерения) коэффициенту экстинкции, найденному для сопряженной кислоты этого красителя. [c.40] Из описанных выше исследований с алюмосиликатными катализаторами ясно видно, что поляризация поверхностью не приводит к молекуле, которая частично превращена в кислотную форму, так как сдвиги длин волн физически адсорбированных красителей происходят в направлении, противоположном сдвигу для его сопряженной кислоты. [c.42] О —для адсорбированного на алюмосиликате 05А-1 621. [c.43] Если спектральные сдвиги, наблюдаемые для физически адсорбированных красителей Гаммета, являются результатом того, что эти молекулы в возбужденном состоянии адсорбированы сильнее, чем в основном, то целесообразно ожидать, что различие между энергиями адсорбции для этих двух уровней может объяснить большую долю уменьшения разности энергии между ними. Отсюда энергия, соответствующая величине наблюдаемого спектрального сдвига, будет пропорциональна силовому полю твердого тела и дипольному моменту адсорбата. Тогда в случае данного адсорбата можно было бы выявить различия в силовых полях различных твердых тел. Вероятность этого следует из того факта, что во всех случаях катализатор с 12% А Оз обнаруживает большие спектральные сдвиги, чем катализатор с 0,1% АЦОз, что отражает большую полярность поверхности более активного катализатора. [c.45] Описание этого эффекта при помощи диаграмм потенциальной энергии было дано в разделе II, Б, 3. Поскольку соответствующие величины дипольных моментов этих красителей не известны, нельзя рассчитать силовое поле этих поверхностей однако согласие по порядку величины с результатами Цетлмойера [64] получается, если предположить, что дипольный момент равен 1,0 О. [c.46] Вернуться к основной статье