ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Особенности полимеризации дивиниловых соединений из "Кинетика радикальной полимеризации виниловых соединений" Для систем, в которых 7i = О (и поэтому 9 = со), полный пост-эффект теоретически бесконечно велик, что соответствует асимптотическому приближению концентрации радикалов к нулевому значению. [c.41] Все три типа структуры встречаются на практике, хотя присоединения в положения 1,2 и 3,4 (если X — не водород) редко наблюдаются одновременно, поскольку маловероятно, чтобы две двойные связи были достаточно близки по реакционной способности. Расчет относительных количеств каждой структуры в полимерной цепи, очевидно, включает девять констант роста, учитывающих три типа образующихся радикалов и три реакции, в которых каждый из них может участвовать поэтому формально эта проблема аналогична проблеме определения состава тройного сополимера (гл. 5), за исключением того, что три различные концентрации мономера, учитываемые в последнем случае, здесь заменяются одной величиной. [c.42] Скорость реакции, среднюю продолжительность жизни и длину кинетической цепи рассчитывают тем же методом, что и в случае моновиниловых мономеров, но значения кр и k в общем случае являются усредненными значениями констант скоростей для нескольких различных реакций роста или обрыва. Молекулярные веса также подчиняются обычным соотношениям, за исключением тех случаев, когда имеет место сшивание макромолекул. [c.42] Другой особенностью, характерной для ди- или полифунк-циональных мономеров, является наличие точки геля, при которой реакционная смесь в очень узком интервале глубин превращения внезапно превращается в гель это явление совпадает со стадией, при которой трехмерная сетка распространяется на всю реакционную смесь. Анализ этой проблемы, имеющий статистический характер, дан в гл. 7. [c.44] Вернуться к основной статье