ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Другие мономеры из "Кинетика радикальной полимеризации виниловых соединений" Константы скорости выражены в единицах моль, литр, секунда. [c.113] Детальное кинетическое изучение гомогенной полимеризации виниловых соединений проводилось почти исключительно на мономерах, рассмотренных выше. Полимеризация при гетерогенных условиях представляет особую проблему и обсуждается в гл. 4, В настоящем разделе рассмотрена гомогенная полимеризация ряда мономеров, данные для которых ограничены. [c.113] Об инициированной полимеризации винилпропионата и винилбензоата кратко сообщалось в работе [119]. Скорость полимеризации пропионата обнаруживает обычную зависимость от корня квадратного из концентрации инициатора, в случае же бензоата скорость полимеризации прямо пропорциональна концентрации инициатора или, для фотополимеризации, интенсивности света. Смете и Вранкен [136] оспаривали эти результаты они нашли, что после очень тщательной очистки мономера наблюдаются обычные кинетические зависимости, т. е. что скорость полимеризации и ОР пропорциональны корню квадратному из концентрации инициатора. [c.114] Полимеризация этих соединений в гомогенных условиях может быть проведена только в присутствии достаточных количеств растворителя для полимера, так как эти полимеры нерастворимы в своих мономерах. [c.115] Полимеризация акрилонитрила изучалась в растворе вди-метилформамиде [125—127] и этиленкарбонате [125]. При 60° кинетические порядки относительно концентрации инициатора и мономера равны 0,5 и 1,5 соответственно [125, 126],. хотя для фотосенсибилизированной полимеризации при 25 скорость пропорциональна и [М] -з. Для объяснения необычных кинетических порядков была предложена кинетическая схема, согласно которой сравнительно неактивные радикалы образуются в результате передачи цепи через растворитель [125, 127]. [c.116] Вернуться к основной статье