ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Вещества, химически реагирующие с водой из "Техника лабораторной работы в органической химии" Высушивающие средства данной группы, как правило, более эффективны, поскольку взаимодействие их с водой представляет собой необратимую в условиях опыта реакцию. Поэтому чаще всего дл 1 окончательного обезвоживания, в частности для так называемого абсолютирования растворителей, применяют именно такого рода вещества. [c.81] К высушивающим средствам с кислотными свойствами следует в первую очередь отнести фосфорный ангидрид Р2О5, при применении которого достигается наибольшая эффективность. После пропускания воздуха через фосфорный ангидрид концентрация паров воды в воздухе выражается величиной 2-10 мг/л. Наилучшие результаты также наблюдаются и при использовании фосфорного ангидрида для высушивания инертных жидкостей (см. табл. 38). [c.81] препятствующей полному использованию этого осушителя. Поэтому рекомендуют смешивать фосфорный ангидрид с каким-нибудь инертным твердым веществом, например со стеклянной ватой, стеклянными бусами, пемзой и т. п. Впрочем, этот прием пригоден лишь для высушивания воздуха в колонках или в эксикаторах. При высушивании жидкостей фосфорный ангидрид и инертный наполнитель разделятся вследствие их различных удельных весов. [c.82] Вещества основного характера или содержащие гидроксильные группы нельзя высушивать фосфорным ангидридом. [c.82] Более слабым, но все же очень хорошим высушивающим средством с кислотными свойствами является борный ангидрид ВгО , получающийся при нагревании борной кислоты до 600—800° С. Он дает вполне удовлетворительные результаты, пока не поглотит примерно 25% воды, так как при этом, так же как и в случае с фосфорным ангидридом, на поверхности борного ангидрида образуется пленка кислоты, которая препятствует дальнейшей реакции. Если же поверхность борного ангидрида смочена серной кислотой, то пленка растворяется и борный ангидрид реагирует до конца, поглощая воду в количестве 77 135% от своего веса. Поэтому для высушивания воздуха целесообразно применять сплавы борного ангидрида с серной кислотой. При содержании последней до 20% сплав представляет собой твердое сухое вещество. [c.82] К высушивающим веществам с основными свойствами относятся окись бария и окись кальция. Окись бария является одним из наиболее сильных обезвоживающих средств и может применяться для высушивания газов и жидкостей. Приготовленная прокаливанием смеси углекислого бария и угля при низкой температуре, окись бария очень пориста и с успехом используется в эксикаторах, атакже для высушивания весьма гигроскопичных органических оснований, например пиридина и пиперидина. [c.82] В лабораторных условиях чаще всего для абсолютирования спирта применяют окись кальция, во-первых, из-за ее доступ- ности и, во-вторых, потому, что ни окись кальция, ни получающийся из нее гидрат окиси кальция практически нерастворимы в спирте. Для получения абсолютного спирта необходимо брать довольно большой избыток окиси кальция около 5 г окиси кальция в кусках (вместо требующихся по расчету 3,11 г) на 1 г воды. Спирт с окисью кальция кипятят с обратным холодильником в течение нескольких часов, причем образуется мелкий порошок гидроокиси кальция. После отгонки в остатке удерживается 5—10% спирта. Отогнанный спирт содержит 0,2—0,4% воды. [c.83] Окись кальция применяют и для высушивания органических оснований. [c.83] Еще лучшие результаты при получении абсолютного спирта достигаются с металлическим кальцием. Кальций реагирует со спиртом с образованием этилата кальция, который разлагается водой на нерастворимую в спирте гидроокись кальция и спирт. Таким путем можно удалить из спирта даже следы влаги. Обычно, принимая во внимание относительно меньШую доступность и высокую стоимость металлического кальция, спирт-ректификат абсолютируют в два приема сначала обезвоживают его при помощи какого-либо менее эффективного, но более дешевого высушивающего средства и лишь для удаления последних следов влаги используют металлический кальций. [c.83] Столь же хорошие результаты при абсолютировании спирта можно получить и при применении более доступного металлического магния. Магний реагирует со спиртом хуже, чем кальций, и поэтому его необходимо активировать добавлением иода или, что еще лучше, четыреххлористого углерода. В последнем случае при перегонке спирта следует отбросить первые 5—10 мл дистиллята, Вначале при нагревании приготовляют раствор этилата магния, например, из 5 г магниевых стружек, 50—75 мл абсолютного спирта и 0,5 г иода (или 1 мл четыреххлористого углерода), после чего прибавляют все количество спирта, подлежащего аб-солютированию, и кипятят с обратным холодильником в течение получаса. После отгонки получают спирт с относительной плотностью 1 =0,78503. Для абсолютирования по этому способу можно брать лишь небольшой избыток магния против расчетного количества. [c.83] Для абсолютирования спирта также можно рекомендовать амальгамированный алюминий или раствор этилата алюминия (С2Н50)зА1 в абсолютном спирте. Для получения амальгамированного алюминия обезжиренные эфиром стружки алюминия обрабатывают водным раствором едкого натра до начала выделения водорода, затем промывают водой и обливают 0,5%-ным раствором сулемы через несколько минут жидкость сливают, а амальгамированный алюминий промывают водой, спиртом и эфиром. [c.84] Амальгамированный алюминий реагирует со спиртом при нагревании, иногда с добавлением кристаллика иода или 1 мл четыреххлористого углерода образующийся этилат алюминия тотчас же взаимодействует с водой с образованием объемистого осадка гидроокиси алюминия, нерастворимого в спирте. [c.84] На этом принципе основан один из способов качественного открытия следов влаги в абсолютном спирте и в некоторых других растворителях. Реактивом служит 10—11%-ный ксилольный раствор основного этилата алюминия состава Л1,,(ОС2Н5)вОз, получаемого нагреванием среднего этилата алюминия при 330° С в течение 30 мин. При наличии влаги этот реактив дает обильный белый осадок. Таким образом удается обнаружить воду в этиловом спирте в количестве 0,05%, в метиловом спиртеО,1%, в этиловом эфире в количестве 0,005% и в этил ацетате 0,1%. [c.84] Для испытания спирта на абсолютность также рекомендуется следующий прием 1 мг антрахинона и несколько крупинок амальгамы натрия обливают в пробирке спиртом. Если спирт абсолютен, то появляется зеленое окрашивание, исчезающее при встряхивании с воздухом в присутствии влаги образуется красное окрашивание, которое исчезает при встряхивании, но вновь появляется при стоянии. [c.84] Вернуться к основной статье