ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Общий метод расчета аддитивных свойств (примеры расчета мольного объема) из "Свойства газов и жидкостей" Аддитивный метод расчета конститутивных свойств вещества является одним из самых важных методов определения значений физико-химических величин. [c.91] В начале этой главы говорилось о факторах, затрудняющих аддитивный расчет физико-химических величин. Так, вообще величина доли г, соответствующая элементу молекулы (атому, группе атомов, связи), зависит не только от природы этого элемента, но также и от окружения, в котором этот элемент находится в молекуле (например, в конце или в середине цепи, в кольце и т. д.). [c.91] В общем виде можно считать, что некоторое аддитивное свойство вещества зависит от суммы долей но к каждой доле надо прибавить (или отнять) поправку р , величина которой зависит от положения элемента г в молекуле (консекутивное влияние). [c.92] Существует общий метод, по которому можно с больщой точностью вычислить значение конститутивной и аддитивной физикохимической величины даже в случае, когда известны лищь немногие аддитивные доли а-1 + Рг) отдельных элементов молекулы. [c.92] Общий метод основывается на известных значениях у , интересующего нас физико-химического свойства более простых соединений А, В, С. из которых теоретически возможно образовать соединение К со значением искомого свойства у-ц. [c.92] Может ли такая реакция идти в действительности или нет — не имеет значения. Обычно больщинство связей и конфигураций атомов в молекулах продуктов остаются такими же, какими были в молекулах исходных веществ и, конечно, число атомов, участвующих в реакции, остается неизменным. Чаще всего в результате реакции исчезают или образуются соединения относительно более простые, для которых хорошо известны значения долей. [c.92] Реакцию для расчета надо записать таким образом, чтобы основные конфигурации атомов образующегося соединения (например, кольца, цепи, характерные группы) уже содержались в молекулах исходных соединений А, В, С... В качестве исходных соединений подбираются простые, хорощо изученные соединения с известными значениями отыскиваемого физико-химического свойства у. [c.92] Опыт показывает, что неизвестным значением Ей обычно можно пренебречь, как незначительным по сравнению с величиной у . [c.93] Применение общего метода расчета аддитивных свойств веществ рассмотрено ниже на примерах определения мольных объемов органических соединений. [c.93] Известны методы расчета мольного объема органических соединений в сравнимых условиях (например, при температуре кипения или критической). Для технологических расчетов часто надо знать значения при других условиях, например, при температуре окружающей среды (15—20° С) для расчета плотности вещества. [c.93] В этом случае пользуются формулой (П-29), в которой обозначает мольный объем. Сумма долей образующихся и вступающих в реакцию соединений обычно подсчитывается по формуле Куртца и Липкина (П-2) [8, 9]. Значения мольных объемов веществ А, В, С,. . ., 8, Т... определяются делением значений молекулярных масс этих веществ на их плотность, взятую из таблиц, например [12]. [c.93] Экспериментально найдено Ум =199,4 с.ч 1.тль. [c.94] Экспериментально найдено 1/м = 192,0 см 1.ноль. [c.94] Погрешность расчета составляет —1,9%. [c.94] Л з —число групп СН в местах соединения колец доля такой группы аз = 9,7 Л 4 —число двойных связей в молекуле доля двойной связи 04 = 6,2. [c.95] Отделение двух атомов водорода 2р = 32,6 с.и /моль. [c.95] Погрешность расчета составляет — 0,37%. [c.95] Вернуться к основной статье