ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Расчет критических параметров как величин конститутивных из "Свойства газов и жидкостей" Величина межмолекулярных сил, как это следует, например, из формулы Стоккмайера (1-31), зависит от объемов, дипольных моментов и поляризуемостей молекул. Величины эти связаны с мольной рефракцией Rn- Величина Rn пропорциональна поляризуемости (см. гл. 1) и парахору (см. гл. 11), значение которого зависит также и от величины дипольного момента молекул [5]. Кроме того, мольная рефракция и парахор зависят от мольного объема вещества. [c.130] Удовлетворительные результаты получаются при расчете по формулам Мейсснера [6], который представил значения критических параметров в виде функции парахора Рсь. и мольной рефракции Rd. Вследствие того, что каждый критический параметр яв-ляется функцией обеих этих независимых переменных, была учтена зависимость критических параметров одновременно от объемов, поляризуемостей и дипольных моментов молекул. [c.130] Погрешность расчета по этой фор.муле не превышает 5%. [c.130] Для углеводородов и их галогензамещенных постоянная Л = 0. Для всех других соединений /1 = 10. Погрешность расчета в случае углеводородов ие превышает 3%, для других соединений — не более 6%. [c.130] Значения постоянных В и С в уравнениях Мейсснера для различных групп соединений приведены в табл. 1У-2. Метод Мейсснера дает возможность оценить значения критических параметров с точностью, достаточной для технических расчетов. [c.131] Одноатомные спирты, фенол, крезол и т. д.. . [c.131] Ридель изучал вопрос аддитивности критического коэффициента Ткх 1ркр, мольного критического объема У м,(р и отношения М/ркр. [c.131] Пример IV- [7]. Вычислить критический коэффициент Гкр/Ркр фурана. [c.132] Пример 1У-2 [8]. Вычислить по методу Воулеса критическое давление Рир -крезола. Критическая температура Г р = 699°К. [c.133] Для фенола показатель степени а = 0,665. [c.133] Экспериментально найдено р р = 50,8 ат. Погрешность расчета составляет -1-0,4%. [c.133] Чтобы пользоваться методом Воулеса, необходимо знать один из критических параметров (Г р или Ркр) тогда другой можно вычислить. [c.134] Доли величины ф даны в табл. 1У-5. [c.134] Пример 1У-3. Определить значение критического давления р р дифенилме-тана (М= 168,22). [c.134] Экспериментально найдено ф = 244 ркр = 28,2 ат. [c.135] Не всегда подсчитанные аддитивно значения ф так хорошо согласуются со значениями ф, полученными на основе измерения ркр-Однако в общем совпадение достаточно хорощее. [c.135] Ф — сумма долей атомов, групп и связей по табл. 1У-6 (значения долей, взятые в скобки, ненадежны). [c.135] Расчет критического давления по методу Лидерсена дает более точные результаты, чем по методу Риделя. [c.135] Пример 1У-4. Определить но методу Лидерсена критическое давление р р дифенилметана (см. пример 1У-3). [c.135] Вернуться к основной статье