ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Аддитивный расчет критических параметров на основе экспериментальных значений некоторых физико-химических величин из "Свойства газов и жидкостей" Если известно какое-либо физико-химическое свойство вещества, являющееся функцией приведенной температуры, то оно может быть использовано при определепии критической температуры. Для приближенного расчета Ткр с помощью теории соответственных состояний достаточно иметь значение этой величины при двух температурах. В случае применения модифицированной теории соответственных состояний необходимо располагать тремя экспериментальными величинами, так как они зависят не только от приведенной температуры Гпр, но также и от определяющего критерия А (см. гл. III). [c.145] Например, для углеводородов нормального строения х = 0,1. Известно, что мольная рефракция Rd — величина аддитивная. Поэтому и значения 0 можно вычислять по аддитивности суммированием долей. [c.145] Примечание. Указаны связи атомов или групп с различными атомами, кроме атома водорода. [c.146] Воулес [8] предложил свою систему долей (табл. IV-12). Составленная им таблица содержит доли атомов и связей, а не групп (за исключением —ОН). [c.147] Гамбилл [9] описал метод расчета значений 0, разработанный Эдулие. Доли А0, используемые для расчета по его уравнению (IV-29), даны в табл. IV-13. [c.147] Конденсация двух колец. . [c.148] Одна цепь или подстановка при втором атоме углерода . Две цепи или подстановка при втором атоме углерода . . Цепи или подстановки при третьем и следующих атомах углерода . . [c.148] Экспериментально найдено Гкр = 500,6° К. [c.149] С помощью уравнения (IV-30) можно определять значения критической температуры с относительно небольшой погрешностью, но только в небольшом интервале температур. [c.150] Средняя погрешность расчета по описанному методу приблизительно равна 3%. [c.150] Опытным путем получено 7 кр = 461,0° К. Погрешность расчета, равная + 0,9%, невелика, несмотря на то, что условия (1У-31) не были соблюдены. [c.151] Вычисление значения ро дает возможность в дальнейшем определить плотность жидкости при любой температуре, для которой только можно отсчитать по рис. IV-5 значение у. Средняя погрешность расчета Гкр составляет 1,5% (максимальная не превышает 5%). [c.153] Найденное экспериментально значение Гкр = 593,8° К,. [c.153] Погрешность расчета равна -f0,37%. [c.153] Кроме описанных, известны еш,е многие другие методы определения критических параметров, которые здесь не рассматриваются либо из-за низкой степени точности, либо из-за большой сложности. [c.153] Несколько проще и быстрее можно провести расчет по методу Филиппова [11], который предлагает определять значения критических параметров м р Ркр либо по известной температуре кипения Гкип и двум значениям плотности жидкости ро и р) при температурах То и Ти либо когда даны температура кипения Гкип, давление пара /71 при температуре Тх и плотность жидкости ро при температуре Го. [c.154] Филиппов показал, что погрешность при расчете ркр не превышает 2%, а при расчете Гкр составляет 3%. [c.154] Вернуться к основной статье