ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Условные обозначения из "Образование аминов металлов в водном растворе" Все концентрации даны в молях или грамм-эквивалентах на литр раствора [соответственно, молярная или нормальная (н.) концентрация]. Всюду, если не делается специальной оговорки, подразумевается молярная концентрация. [c.13] В случае амминов меди удовлетворительные и воспроизводимые результаты были получены при измерении давления паров аммиака и светопоглощения, а также при использовании медного электрода. Однако применение этих методов было связано с довольно длительной и трудоемкой работой. Поэтому использование стеклянного электрода в качество универсального прибора для быстрого и удовлетворительного исследования процесса образования амминов н растворе оказалось исключительно прогрессивным. Рассмотрим этот вопрос более подробно. [c.15] Следовательно, измерением концентрации ионов водорода можно определить число связанных в комплекс молекул аммиака и концентрацию свободного аммиака. [c.16] Старые методы определения концентрации ионов водорода с использованием водородного и хингидронного электродов непригодны для изучения амминов, так как эти электроды обычно отравляются в аммиачном растворе солей металлов. Колориметрический метод, если он вообще применим, недостаточно точен. Стеклянный электрод в этих случаях имеет преимущество он позволяет измерять pH с большой точностью в любом растворе. Единственное ограничение при использовании стеклянного электрода заключается в том, что раствор не должен быть сильно щелочным (pH 10), иначе он будет разъедать стекло. [c.16] Исследование сильно облегчается, если образование амминов начинается при достаточно малой концентрации ионов гидроксила, когда гидроксо-соединения образуются лишь в незначительных количествах. В большинстве случаев такое условие выполняется при достаточно высокой концентрации ионов аммония. Если акво-ионы металла имеют явно кислотный характер, необходимо принимать во внимание образование гидроксо-соединений. Для большинства одно- и двухзарядных ионов металлов кислотный характер не имеет большого значения. Однако кислотный характер трехзарядных ионов настолько ярко выражен, что гидроксо-соединения образуются в больших количествах, вследствие чего исследование образования амминов обычно становится невозможным. Кроме того, в отдельных случаях необходимо учитывать образование амидо-комплексов, например в системах аммиачных комплексов ртути и платины. [c.17] При попытке идентифицировать эти равновесия небходимо учитывать, что образование гидроксо- и амидо-комплексов (в отличие от образования амминов) зависит от кислотности среды, которую можно варьировать, изменяя концентрацию соли аммония. Обычно измерения проводили при малой концентрации ионов металла в 0,5, 2 и 5 н. растворах нитрата аммония. Если оказывалось, что зависимость между п [определяемым уравнением (2)] и концентрацией свободного аммиака имеет одинаковый или почти одинаковый характер при всех трех концентрациях ионов аммония, то присутствием гидроксо- или амидо-комплексов можно было пренебречь. [c.17] Настоящая работа состоит из теоретической и экспериментальной частей. В теоретической части впервые дана общая трактовка таких равновесных систем, в которых ион (или молекула) М находится в химическом равновесии с рядом соединений М.А, МАг,. .. образованных присоединением к М (центральной группе) одного или более лигандов А (молекул или ионов). Частные случаи таких систем рассматривали уже много раз, но общий случай еще не изучали. Цель такой общей трактовки заключается в том, чтобы показать, каким образом можно определить все константы равновесия и как положение равновесия в системе зависит от величины этих констант. Интересен также вопрос, как значения ступенчатых констант равновесия, особенно их соотнощение, зависят от строения и пространственной структуры индивидуальных соединений. Этому вопросу посвящены главы IV — Теоретические соображения, касающиеся соотнощений между ступенчатыми константами V — Величина остаточного эффекта и лиганд-эффекта в системах со ступенчатым комплексообразованием VI — Некоторые проблемы химии комплексных соединений в связи с новыми исследованиями образования амминов металлов и VII — О строении и пространственной структуре амминов металлов . [c.18] Экспериментальный материал вместе с литературными данными рассмотрен в экспериментальной части для каждого иона металла отдельно. В заключительной главе дан обзор наиболее важных результатов, полученных в настоящем исследовании. [c.18] Вернуться к основной статье