ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Ступенчатые константы равновесия и функция образования из "Образование аминов металлов в водном растворе" Исследование лучше всего проводить в водном растворе с высокой постоянной концентрацией нейтральной соли и малыми концентрациями реагирующих веществ. В этом случае активность молекул и ионов будет пропорциональна соответствующим концентрациям [6]. [c.21] В теоретическом отношении наибольший интерес представляют термодинамические константы, т. е. концентрационные константы при бесконечном разбавлении. Если концентрационные константы определены при различных концентрациях солей, то термодинамические константы можно вычислить экстраполяцией на нулевую концентрацию солей. Экстраполяцию легко провести, если лигандом служит нейтральная молекула, так как в этом случае концентрационные константы незначительно отличаются от термодинамических констант и, кроме того, изменяются почти линейно с концентрацией. Если лигандом является ион, то термодинамическую константу можно определить только, если возможны измерения в очень разбавленном растворе, где связь между концентрацией и активностью выражается законом Дебая — Гюккеля. В противном случае найденную концентрационную константу можно лишь грубо привести к нулевой концентрации солей, применив то или иное эмпирическое уравнение, например уравнение кубического корня Н. Бьеррума (последнее, вообще говоря, выражает состояние более концентрированных растворов электролитов лучше, чем уравнение Дебая — Гюккеля). [c.22] Вернуться к основной статье