ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Равновесие из "Руководство к практическим работам по физической химии Изд2" Гетерогенные равновесия. Правило фаз как следствие второго начала термодинамики (при равновесии свободная энергия и термодинамический потенциал имеют минимальное значение, работа перехода равна нулю, химические потенциалы равны). Фазы. Компоненты. Число компонентов. Степени свободы. [c.52] Сплавы (бинарные). Применение закона Рауля. Диаграммы температура—состав и температура—время. Переход от одних к другим. Термический анализ. Эвтектическая смесь. Эвтектическая точка. Значение отдельных участков диаграмм. Основные типы диаграмм (с эвтектикой, с дистектикой, полная растворимость в твердом и жидком состояниях, полная нерастворимость в жидком и твердом состояниях). [c.52] Взаимная растворимость жидкостей. Кривые взаимной растворимости жидкостей. Критическая температура растворения. Связь теплоты растворения с зависимостью растворимости от температуры. Типы кривых взаимной растворимости жидкостей (с верхней критической температурой, с нижней критической температурой, с замкнутой областью расслоения). [c.52] Бродский, Физическая химия, т. II, 3-изд., стр. 284—30 , 1936. [c.52] Гетман и Ф. Даниельс, Основы физической химии, стр. 135 — 156, 272 — 297, ГНТИ, 1941. [c.52] Тейлор, Физическая химия, т. I, стр. 475 — 571, ОНТИ, 1935. [c.52] Практикум по физической химии, ч. I, стр. 32 — 44, под ред. И. И. Жукова, Ленинград, 1939. [c.52] Основными условиями строгого применения правила фаз является ограниченность данной системы и наличие истинного равновесия в ней. [c.53] Известно, что не во всех случаях, когда система долгое время не изменяется, имеет место истинное равновесие. Так, воду, обычно замерзающую при О при осторожном охлаждении легко можно довести до — 1 и ниже и сохранять при этой температуре в течение продолжительного времени. При этом, если вода находится в замкнутом пространстве, упругость насыщенного пара над ней остается постоянной, и на первый взгляд может показаться, что система находится в равновесии. Однако, сходство с равновесием здесь лишь кажущееся. Достаточно внести в переохлажденную воду ничтожный кусочек льда, чтобы произошел процесс кристаллизации и получилась действительно равновесная система лед — пар. С другой стороны, все попытки получения такой находящейся в метастабильном равновесии системы переохлажденная вода — пар иными способами, например, путем конденсации пара при — 1 ° или путем нагревания до—1° льда, находящегося при более низкой температуре, как показывает опыт, оканчиваются неудачей. Наоборот, если имеются при — 1 ° лед и пар в замкнутом пространстве, то можно сказать, что имеет мстто истинное равновесие льда с паром, так как такая система может быть получена и путем нагревания льда, находящегося при более низкой температуре, до — 1 °, и путем охлаждения пара от более высокой температуры до — 1 °, и путем охлаждения воды до — 1 °, в присутствии зародышей кристаллизации. Если же, по аналогии с предыдущим случаем, в систему будет внесена капелька жидкой воды, тотчас произойдет замерзание этой капельки, и изменение в системе будет также ничтожно мало. [c.53] Таким образом, при наличии истинного равновесия ничтожно малое внешнее воздействие на систему тотчас вызывает ничтожно малое внутреннее изменение в ней, а по прекращении внешнего воздействия система возвращается к первоначальному состоянию. Напротив, в случае метастабильиого равновесия некоторые ничтожно малые внешние воздействия могут вызвать односторонне направленные (конечные) изменения в системе так внесение кристаллика льда в переохлажденную воду может привести к кристаллизации большого количества жидкости, причем удаление из системы такого же кристаллика, очевидно, не возвращает ее к прежнему состоянию. [c.53] Отсюда следует, что истинное равновесие представляет собой наиболее вероятное при данных условиях, с точки зрения статистики, состояние данной замкнутой системы, а все другие ее состояния являются неустойчивыми, метастабильными. При условии возможности перехода, система самопроизвольно приближается к этому наиболее вероятному состоянию, т. е. к состоянию истинного равновесия. [c.54] Вернуться к основной статье