ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Потенциометрический метод из "Руководство к практическим работам по физической химии Изд2" В разделе Измерение электродвижущих сил гальванических цеп- й нами указывалось и особо подчеркивалось, что измерение э. д. с. концентрационных элементов дает возможность определять концентрацию водородных ионов. [c.140] Если известна концентрация ионов Н , то, измерив э. д. с. этого элемента, можно определить их концентрацию во втором растворе — с . [c.141] Это показывает, что искомую Е можно найти и не непосредственно, а через измерения с каломелевый электродом. [c.142] Ех или потенциал каломелевого электрода (Пкалом.) по отношению к нормальному водородному (принятому за нуль) измерен и дается в справочниках и таблицах (см., например, стр. 173). [c.142] Необходимо помнить, что потенциал каломелевого электрода зависит от концентрации КС1 и от температуры. [c.142] Удобнее при постоянной температуре работать с электродом, насыщенным КС1, так как в этом случае концентрация КС1 во времени меняться не будет (испарение растворителя не будет влиять на концентрацию) и с таким электродом можно работать долгое время. [c.143] Однако для ответственной, точной работы необходимо также установить значение потенциала приготовленного каломелевого электрода и время от времени проверять его. [c.143] что получить водородный электрод в том виде, в каком мы имеем цинковый, медный и другие электроды, т. е. в виде металлического стержня, невозможно. Но если взять пластинку платины и насытить ее газообразным водородом, то она будет вести себя в растворе так, как если бы это был электрод, состоящий из твердого водорода. [c.144] Роль платины в данном случае можно сравнить с ролью ртути, когда хотят получить, допустим, натриевый электрод (электрод из металлического натрия в водном растворе невозможен). [c.144] Ртуть в этом случае является растворителем для металлического натрия. Потенциал такого амальгамо-натриевого электрода, как известно, будет зависеть от концентрации натрия в амальгаме, так как, чем больше будет концентрация, тем больше перейдет в раствор ионов натрия до установления равновесия. Иными словами, в данном случае тенденция к растворению металла растет с увеличением концентрации металла в амальгаме. [c.144] Платина хорошо абсорбирует водород, т. е. является растворителем для водорода. Повидимому, чем больше будет поглощено платиной водорода, тем больше будет стремление этого водорода перейти в раствор в виде ионов. Степень поглощения зависит, во-первых, от состояния поверхности платины и, во-вторых, от давления, под которым водород находится. Наилучшей с точки зрения поглощения водорода является платина, покрытая платиновой чернью. [c.144] Предлагается изучающему самому решить вопрос о том. [c.144] Потенциал насыщенного каломелевого электрода измерен по отношению к нормальному водородному электроду, приготовленному из платины, покрытой платиновой чернью, и насыщенному водородим под давлением 1 ат. [c.145] Следовательно, определения pH исследуемых растворов должны быть проведены в тех же условиях. [c.145] Водородные электроды, применяемые в лаборатории физической химии ЛТИ, имеют устройство, схематически изображенное на рис. 43. [c.145] Платиновая проволочка впаивается в стеклянную трубку, которая наполняется ртутью (для соединения с внешней цепью). [c.145] Э з трубка вставляется в другую трубку, расширенную на конце в виде колокола, с отверстиями для выхода водорода. Водород, получаемый электролитически, пропускается через раствор таким образом, чтобы он в течение всего времени работы омывал электрод. [c.145] Необходимо следить, чтобы электрод при пропускании водорода был наполовину в атмосфере водорода и наполовину в растворе, как это псказано на рис. 43. [c.145] Если положениг электрода в растворе будет такое, как указано на рис. 44а и б , то в первом, случае цепь будет разомкнута и измерения невсзможны, а во втором случае водород не будет поглощаться платиной, т. е. электрод не будет водородным. [c.145] Работа Производится, как уже было указано, с платинированными электродами. [c.146] Вернуться к основной статье