ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Спектры комбинационного рассеяния из "Практикум по физической химии изд3" Преимущества спектров комбинационного рассеяния перед инфракрасными спектрами заключается в том, что эти спектры лежат в видимой области, удобны для фотографирования. Здесь можно пользоваться сравнительно несложной аппаратурой, стеклянной оптикой, в отличие от инфракрасных спектров, регистрация которых основана на тепловом действии инфракрасного излучения и где требуется оптика из прозрачных в этой области солей— НаС1, КВг и др. [c.84] Спектрограф ИСП-51. Для регистрации спектров с помощью фотопластинки (фотопленки) применяют спектрографы. [c.85] Спектрографы характеризуются тремя важнейшими величинами линейной дисперсией, разрешающей способностью и светосилой. [c.85] Шую разность длин волн ДХ=Х1—при которой спектральные линии, отвечающие XI и еще не сливаются в одну. Чем больше разрешающая сила, тем более подробная картина спектра получается. Разрешающая сила тем выше, чем длиннее фокусное расстояние камеры, чем больше дисперсия прибора. [c.85] Линии в спектрах комбинационного рассеяния в сотни и тысячи раз менее интенсивны, чем линия рэлеевского рассеяния, и для их регистрации нужны светосильные спектрографы с короткофокусными камерами. Но короткое фокусное расстояние уменьшает дисперсию и разрешающую силу прибора. Удачное сочетание большой светосилы и достаточной разрешающей способности дает стеклянный трехпризменный спектрограф ИСП-51, используемый при работе в области 3700—10 ООО А. Из сменных камер, комплектуемых к прибору, для регистрации спектров комбинационного рассеяния используется обычно камера с фокусным расстоянием /=270 мм и величиной относительного отверстия 1 5,5. [c.85] Спектр наиболее растянут и имеет наилучшее разрешение в фиолетовой области. [c.86] Оптическая схема прибора изображена на рис. 31. [c.86] При съемке спектра комбинационного рассеяния жидкостей помимо самого спектрографа необходим также осветитель и конденсор. Осветитель концентрирует и направляет свет от источника на исследуемое вещество, которое этот свет рассеивает. [c.86] Внутренняя поверхность кожуха осветителя хромирована и имеет вид эллиптического цилиндра. В одной из его фокальных осей помещается источник света—ртутно-кварцевая лампа ПРК-2. [c.86] Спектр ртутной лампы состоит из отдельных очень ярких линий. В табл. 6 приведены их длины волн и интенсивности. Наиболее яркие линии отмечены тремя звездочками, менее яркие—двумя и т. д. Схема спектра изображена на рис, 32. [c.86] Эллиптическая зеркальная поверхность концентрирует свет на кювете с исследуемым веществом, располагаемой вдоль второй фокальной оси цилиндра (рис. 33). Внутри кожуха осветителя непрерывно циркулирует вода для отвода тепла, выделяющегося при работе лампы ПРК-2. Образующийся озон вызывает почернение зеркальной поверхности, поэтому его отсасывают водоструйным насосом. [c.87] Применяются также жидкостные светофильтры. Так, фильтр из насыщенного раствора NaNOa поглощает все линии ультрафиолетового спектра и в значительной степени гасит линию 4047 А (24 705 смГ ). [c.87] Его применяют при использовании в качестве возбуждающей линии ртути 4358 А (22 938 см ), наиболее яркой линии триплета ртути (линии триплета 4339, 4348 и 4358 А). [c.87] Рассеянный свет собирается и направляется на щель спектрографа конденсором. Последний, как и осветитель, укреплен на рельсе спектрографа на строго определенном расстоянии от щели. На конденсор надеваются кожухи, предохраняющие от попадания в щель спектрографа постороннего света. [c.87] Кассета с фотопластинкой может перемещаться вертикально. в кассетной рамке, что позволяет снимать на одну пластинку размером 6x9 сл около десяти спектров. [c.88] Последовательность выполнения работы. 1. Исследуемое вещество должно быть тщательно очищено от примесей, флюоресцирующих веществ, взвешенных частиц (взвешенные частицы вызывают интенсивное тиндалевское рассеяние, а флюоресцирующие примеси—сплошной фон флюоресценции), так как и то и другое сильно затрудняет наблюдение спектра комбинационного рассеяния. От механических примесей освобождают, фильтруя вещество через шоттовский стеклянный фильтр 4. Органические вещества подвергают предварительной перегонке под вакуумом. [c.88] Кювету перед наполнением промывают хромовой смесью, дистиллированной водой и высушивают. [c.88] Заполнив кювету, ее запаивают. При работе с органическими жидкостями их сначала замораживают, после чего запаивают кювету под вакуумом. Это делают для того, чтобы возникающие при запайке продукты разложения паров не вызывали флюоресценцию. Затем вещество осторожно оттаивают. [c.88] Конец ее, выступающий из осветителя наружу, предварительно закрашивают черным лаком или обматывают изоляционной лентой. Благодаря роговидной форме кюветы удается избежать попадания в спектрограф прямых возбуждающих лучей они, отражаясь от стенок кюветы, попадают в ее зачерненную часть и там поглощаются (рис. 35). [c.88] Спектр ртути снимают на пластинку над спектром комбинационного рассеяния. Для этого из осветителя вынимают кювету и отверстие в крышке кожуха, через которое вставлялась кювета, закрывают отражательным колпачком. Перемещают диафрагйу, отметив в журнале ее новое положение. Так как интенсивность линий эмиссионного спектра значительно выше, чем интенсивность, комбинационного рассеяния, уменьшают ширину щели до 6—7 мк. Экспозиция 45 сек. [c.89] Вернуться к основной статье