ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Нефелометрическое определение мицеллярного веса из "Практикум по коллоидной химии и электронной микроскопии" Определение критической концентрации мицеллообразования в растворах обычных мыл по изменению электропроводности или по переходу окраски введенного красителя. [c.118] Воюцкий С. С. Курс коллоидной химии. М., Химия , 1964. 574 с. См. с. 425—438. [c.118] Ре биндер П. А., Журнал Всесоюзного химического общества им. Д. И. Менделеева, 11, 4, 362 (1966). [c.118] Ш и н о д а К., Накагава Т., Тамамуси Б., И с е м у р а Т. Коллоидные поверхностно-активные вещества. Пер. с англ., под ред. А. Б. Тауб-мана и 3. Н. Маркиной. М., Мир , 1966. 319 с. См. с. 18—26. [c.118] ККМ коллоидных растворах представляют собой сферические агрегаты, в которых молекулы слиплись своими углеводородными концами и обращены наружу (в воду) полярными группами. При дальнейшем увеличении концентрации строение мицелл изменяется, они приобретают эллипсоидальную, а затем пластинчатую форму. Образование мицелл термодинамически выгодно, так как при этом происходит снижение свободной энергии системы, связанное с переходом углеводородных групп из полярной среды (воды) во внутреннюю углеводородную (неполярную) часть мицеллы. [c.119] Растворы полноценных ПАВ являются коллоидными, так как им присуш,и основные признаки коллоидного состояния — коллоидная дисперсность и двухфазность. В отличие от обычных коллоидных систем они термодинамически равновесны и образуются самопроизвольно, в связи с чем раньше их называли полуколлоид-ными растворами. Благодаря наличию мицеллярных структур растворы полноценных ПАВ обладают особыми свойствами. Они способны обеспечивать коллоидное растворение практически нерастворимых лиофобных веш еств (солюбилизация). Например, водные растворы мыл способны солюбилизировать различные углеводороды. Солюбилизация происходит в результате перехода углеводородов во внутреннюю часть мицелл. Солюбилизация играет суш ественную роль в эмульсионной полимеризации и является одной из причин моющего действия полуколлоидов. [c.119] Наряду с образованием мицеллярных структур в объеме раствора при концентрациях вблизи ККМ завершается образование адсорбционных слоев молекул ПАВ на границе раздела фаз в дисперсных системах в присутствии этих ПАВ (эмульсиях, суспензиях, пенах). Это обеспечивает стабилизующее действие растворов полноценных ПАВ и также является одной из причин моющего действия. Таким образом, практическое использование ПАВ обычно возможно лишь при концентрациях, превышающих ККМ. Величина ККМ определяет также минимальный расход ПАВ, необходимый для обеспечения наиболее эффективного действия. [c.119] Определение ККМ основано на том, что при этой концентрации происходит резкое изменение свойств растворов ПАВ. [c.119] Поверхностное натяжение растворов ПАВ снижается с возрастанием их концентрации до ККМ, а затем при дальнейшем увеличении концентрации перестает существенно меняться. Это обусловлено тем, что при возрастании концентрации выше ККМ все вновь добавляемое мыло переходит в мицеллы, концентрация же молекулярно растворенного мыла остается постоянной и равной ККМ. Мицеллы поверхностно неактивны и не переходят в адсорбционные слои. Следовательно, при концентрациях выше ККМ состав поверхностного адсорбционного слоя перестает меняться, т. е. неизменным остается и поверхностное натяжение. [c.119] При определении ККМ по изменению электропроводности не обязательно находить удельную или эквивалентную электропроводность, а достаточно установить характер изменения электропроводности системы при изменении концентрации растворенного мыла. [c.120] Это значительно упрощает работу. На рис. IV. показана зависимость электропроводности IV раствора ПАВ от кон-цеа грации с. График состоит из двух прямолинейных участков абсцисса точки излома равна ККМ. [c.120] Реохордный мост Р-38 или другой соответс вующий прибор для измерения электропроводности. Устройство реохордного моста Р-38 и работа с ним описаны в соответствующей инструкции. [c.120] Ячейка с платиновыми электродами. [c.120] Пипетка или мерный цилиндр. [c.120] От преподавателя получают указание, каким методом и с каким мылом проводить работу. [c.120] Готовят 200 мл исходного раствора мыла следующей концентрации для каприлата натрия — 1, для пальмитата натрия — 0,02, для олеата натрия — 0,02 моль/л. Для этого в мерную колбу вносят соответствующую навеску мыла, растворяют в некотором количестве дистиллированной воды при нагревании на водяной бане и после охлаждения доводят объем до метки дистиллированной водой. Из приготовленного раствора пипеткой отбирают 100 мл, переносят в другую мерную колбу и доводят объем раствора до метки дистиллированной водой. Так, путем последовательного разбавления водой вдвое готовят 7 растворов мыла. [c.121] Определение ККМ по изменению электропроводности. Ячейку для измерения электропроводности заполняют раствором мыла наименьшей концентрации, помещают в термостат, термостатируют при 25 °С и с помощью реохордного моста измеряют электрическое сопротивление раствора R. Затем раствор выливают, ополаскивают и заполняют ячейку следующим раствором, более высокой концентрации, термостатируют и снова измеряют электрическое сопротивление. Таким образом проводят измерение сопротивления R всех приготовленных растворов. Вычисляют величину 1/i = W и строят график зависимости W = f (с). По точке излома графика определяют значение ККМ. [c.121] Вернуться к основной статье