ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Арены из "Химия справочное руководство" К аренам относят циклические углеводороды с делокализованными я -электронами. Два или большее число циклов могут быть связаны простыми связями или иметь несколько общих атомов углерода. [c.213] НПр Нефть, каменноугольная смола. [c.214] Промышленные способы получения основаны на использовании нефти и каменноугольной смолы. [c.214] Бензол и его ближайшие гомологи — жидкости с высоким показателем преломления. Мало растворимы в воде, хорошо —в органических растворителях. Горят коптящим пламенем. [c.216] Две полосы при 1500 и 1600 см- (валентные колебания ароматических связей С—С), а также ряд полос, характеризующих положение заместителей в кольце (2000—1650, 1225—950 см- ). [c.216] Бензол и алкилбензолы имеют две полосы при 200 и 255 нм (я я -переход). При наличии заместителей наблюдается батохромный сдвиг. Полоса при 255 нм характерна для ароматических соединений (не наблюдается у сопряженных полиенов). [c.216] Спектры ПМР Величина б — 6,5 -Ь 8 м. д. [c.216] Строение электронной оболочки сходно со строением оболочки атомов (молекулярные орбитали). У бензола каждая орбиталь в соответствии с принципом Паули занята двумя электронами (рис. 6.1). [c.217] Правило Хюккеля циклически сопряженные системы с (4 +2) я-электронами, причем п может принимать целочисленные значения, стабильны и проявляют ароматические свойства (бензол п = 1). [c.217] Строение бензола плоский шестиугольник с равными длинами связей (1,397 А), валентные углы равны 120°, Все шесть атомов углерода равноценны и находятся в состоянии р2-гибридизации. Шесть я-электронов образуют делокализованное я-электрон-ное облако. Мерой делокализации и, следовательно, ароматического характера может служить величина кольцевого тока. Перекрывание р-орбиталей атомов углерода приводит к образованию замкнутой молекулярной орбитали. [c.217] Метод валентных связей линейная комбинация предельных структур бензола. [c.217] Комбинация двух структур Кекуле (1) и (2) вносит основной вклад в истинную структуру молекулы (примерно 80%). Дополняют картину структуры Дьюара (3) — (5). В литературе делокализация 6я-электронной системы часто отражается формулой (6). [c.217] Метод молекулярных орбиталей в результате комбинации я-электронов, распределенных по трем орбитллям, приходят к полуэмпирическому описанию основного состояния молекулы бензола. [c.217] ХС Важнейшие химические реакции аренов — замещение, присоединение и окисление. [c.217] Схема 6J. Реакции электрофильного замещения в бензоле. [c.218] В качестве основания здесь выступает СГ. [c.219] Имеющийся в кольце заместитель направляет вступающий электрофил к атому углерода с наибольшей электронной плотностью. [c.219] При наличии заместителей первого рода энергия активации для реакции замещения в орто- и пара-положениях оказывается ниже, чем в мета-положении. [c.219] Для таких заместителей энергия активации замещения в мета-положецие меньше, чем в орто- или пара-. [c.219] Вернуться к основной статье