ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Сводка катализаторов изомеризации алкилхлоридов из "Каталитические свойства веществ том 4" Из табл. 7 видно, что способность катализировать миграцию хлора в алкил-хлоридах присуща значительно более узкому кругу веществ, чем каталитическая активность в скелетной изомеризации алканов. Вещества, катализирующие изомеризацию алкилхлоридов, по своему составу сильно отличаются от веществ, активных в скелетной изомеризации. [c.40] В отличие от скелетной изомеризации, катализаторы с ясно выраженной дегидрирующей функцией не способны ускорять миграцию хлора в алкилхлоридах. Еще одной особенностью последнего процесса является то, что в его катализе совершенно не используются сложные катализаторы, в том числе контакты на окиси алюминия, алюмосиликате. Галогениды алюминия — общие для обоих типов изомеризации катализаторы — в миграции хлора играют, по-видимому, иную роль, чем в скелетных перегруппировках алканов, так как катализ галогенидами алюминия перемещения хлора в алкилхлоридах не промотируют протонные кислоты — необходимые промоторы катализаторов скелетной изомеризации. Это совершенно закономерно, если принять, что в данном случае действие катализатора направлено на связь С—С1, а не С—И. [c.40] Общим для всех катализаторов рассматриваемой реакции свойством является способность образовывать ионные комплексы с алкилгалогенидами. Поверхностные комплексы этого типа, по-видимому, и представляют те активные частицы, которые ведут каталитический процесс по тому же пути, что и в реакциях гомогенного катализа миграции галогенов. [c.40] Как и в скелетной изомеризации алканов, каталитическая активность в скелетной изомеризации алкилгалогенидов связана с электрофильностью катализаторов, но из-за различной реакционной способности алканов и алкилгалогенидов механизм катализа в изомеризации этих соединений неодинаков. В алкилгалогенидах вследствие поляризации связи существует электронодефицитный атом углерода, и задача катализатора сводится лишь к увеличению его положительного заряда. Эта задача облегчена наличием неподеленной пары электронов на атоме галогена у противоположного конца диполя. В молекулах насыщенных углеводородов поляризация связей выражена крайне слабо и по этой причине в ряде случаев более выгодным оказывается гомолитический механизм действия катализатора на реагирующие молекулы. [c.40] Все изложенное выше приводит к выводу, что в соответствии с различной природой исходных соединений и мигрирующей группы каталитическая изомеризация алканов и алкилгалогенидов реализуется по различным механизмам, вследствие чего для этих реакций характерны ряды катализаторов, не совпадающие по своему составу. [c.40] В табл. 7 приведены также вещества, активные в дегидрогалоидировании алкилгалогенидов. Реализация этой реакции в прямом и обратном направлениях на твердых поверхностях представляет один из возможных механизмов переноса галогена в изомеризации алкилгалогенидов. [c.40] Ряд гетерогенных катализаторов этого процесса отличается от ряда катализаторов миграции галоидов еще сильнее, чем последний отличается от ряда веществ, активных в скелетных перегруппировках. В частности, в отщеплении HHal активны галогениды обеих подгрупп первой группы периодической системы, неактивные в миграции галоидов. Силикагель, активированный уголь, пятиокись ванадия, окислы и хлориды меди и рения — активные катализаторы процесса отщепления — неактивны в изомеризации алкилхлоридов. [c.42] На основных катализаторах — солях щелочных и щелочноземельных металлов — механизм элиминирования, по-видимому, аналогичен механизму гомогенно-каталитической реакции. На катализаторах окислительно-восстановительното типа — окислах хрома, ванадия, меди и др.— механизм элиминирования, вероятно, близок к механизму термического дегалоидирования с гомолитическим разрывом связи С—Hal в первой стадии реакции. [c.42] Вернуться к основной статье