ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Сводка катализаторов изомеризации моноолефинов из "Каталитические свойства веществ том 4" Катализаторы скелетной изомеризации моноолефинов значительно менее разнообразны и многочисленны, чем катализаторы скелетной изомеризации парафинов (табл. 8). В их число входят окислы и соли тех же элементов, которые образуют соединения, активные в изомеризации алканов. Несмотря на то, что образование ионов карбония из олефинов легко реализуется путем простого кислотно-основного взаимодействия субстрата с бренстедовским кислотным центром, не требуя содействия окислительных центров, среди веществ, активных в скелетных перегруппировках олефинов, так же как в изомеризации парафинов, встречаются окислительно-восстановительные катализаторы металлы платиновой группы, кобальт, никель, а также окислы металлов подгруппы хрома. [c.42] Из табл. 1 и рис. 3 видно, что катализаторы скелетной изомеризации олефинов и парафинов относятся к одному и тому же типу по положению центрального атома в периодической системе. Наиболее существенное различие в рядах активных в изомеризации олефинов и парафинов веществ сводится к тому, что в первом отсутствуют галогениды олова и сурьмы, а также рений и его окислы, проявляющие активность в изомеризации алканов. Обращает на себя внимание также тот факт, что среди катализаторов ионного типа в изомеризации олефинов преобладают окислы, тогда как в изомеризации алканов преимущество принадлежит солям (галогенидам). Кроме того, в ряду катализаторов изомеризации олефинов отсутствуют сложные многокомпонентные катализаторы, широко представленные в табл. 6. [c.42] Эти различия, ио-видимому, обусловлены повышенной реакционной способностью олефинов по сравнению с насыщенными углеводородами. Вследствие этого на более жестких катализаторах скелетная изомеризация олефинов не выдерживает конкуренции с другими процессами, например полимеризацией. [c.42] Однотипность наборов катализаторов, активных в изомеризации олефинов и парафинов, подтверждает мнение о том, что лимитирующей стадией в обоих реакциях является перестройка углеродного скелета. Различие в механизме образования активных поверхностных частиц ни в чем не проявляется. [c.42] Наибольший интерес с точки зрения механизма каталитического действия представляет изомеризация олефинов на таких типичных бифункциональных катализаторах, как окисный алюмо-хромовый или алюмо-платиновый. Активность этих катализаторов в данном случае говорит о том, что функция окислительной составляющей в бифункциональных катализаторах не ограничена только дегидрированием алканов в алкены. [c.44] Подводя итоги сопоставления рядов веществ, активных в скелетной изомеризации алканов и алкенов, изомеризации и дегидрогалоидировании алкилгалогенидов, можно констатировать, что изменения в составе рядов катализаторов для близких по типу реакций согласуются с изменением механизма рассматриваемых процессов в условиях гомогенного катализа, а также с изменением реакционной способности реагирующих веществ и находят объяснение на их основе. Следовательно, такой подход к систематизации каталитических систем по сходным механизмам при более широком охвате круга рассматриваемых реакций может действительно быть полезным. [c.44] Каталитические свойства веществ. Справочник. Под общ. ред. В. А. Ройтера. Киев, Наукова думка , 1958. [c.44] Каталитические свойства веществ. Том 2. Справочник. Под общ. ред. В. А. Ройтера. Киев, Наукова думка , 1975. [c.44] Каталитические свойства веществ. Том 3. Справочник. Под общ. ред. В. А. Ройтера. Киев, Наукова думка , 1976. [c.44] Ройтер В. Л.— В кн. Проблемы теории и практики исследований в области катализа. Киев, Наукова думка , 1973, с. 5 Катализ и катализаторы, 1971, 8, 3. [c.44] Ройтер В. А., Голодец Г. И. Введение в теорию кинетики и катализа. Киев, Наукова думка , 1973. [c.44] Темникова Т. И. Курс теоретических основ органической химии. Л., Химия , 1968. [c.44] Ингольд К. Теоретические основы органической химии. М., Мир , 1973. Робертс Дж.. Кассерио М. Основы органической химии. М., Мир , 1968. Шатенштейн А. И. Изотопный обмен и замещение водорода в органических соединениях. М., Изд-во АН СССР. 1960. [c.44] Жермен Дж. Каталитические превращения углеводородов. М., Мир , 1972. [c.44] Вернуться к основной статье