ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Условные соглашения для электродвижущей силы и электродных потенциалов из "Методы измерения в электрохимии Том1" Чтобы добиться единообразия в способе установления соответствия между знаком э.д.с. и направлением самопроизвольной реакции, протекающей в ячейке, необходимо принять определенные правила. Кроме того, поскольку разности гальвани-потенциалов отдельных электродных процессов не поддаются измерению, необходимо условиться о знаках и величинах потенциалов отдельных электродов. [c.13] Стокгольмская конвенция, разработанная Международным союзом чистой и прикладной химии (ГОРАС) в 1953 г., способствовала значительному прогрессу в деле унификации электрохимических данных во всех странах. Соответствующие формулировки с незначительными поправками, сделанными в 1968 г., являются краткими и настолько полезными, что мы приведем их полностью. [c.13] Разность электрических потенциалов LV равна по величине (с учетом знака) электрическому потенциалу металлического проводника, присоединенного к правому электроду, минус потенциал аналогичного проводника, присоединенного к левому электроду. [c.13] Предельная разность элект 1ческих потенциалов при бесконечно малом токе через ячейку называется электродвижущей силой и обозначается . [c.14] Несколько иная номенклатура была разработана Международной комиссией по электрохимической термодинамике и кинетике (С1ТСЕ) [3]. Согласно этой номенклатуре, измеряемая величина называется электрическим напряжением II ячейки и определяется как Фд - Фц, где Фд и фд относятся к проводникам (из одинакового металла), связанным соответственно с левым и правым электродами описанной ячейки. [c.14] Химическое напряжение, или э.д.с. Е, равно по величине и противоположно по знаку напряжению обратимой ячейки i o6p измеренному в условиях электрохимического равновесия, т.е. в отсутствие тока. [c.15] Эти определения приводят к тому же знаку для Е, что и в номенклатуре ШРАС. [c.15] Электродный потенциал, или отлосительное электродное напряжение, согласно номенклатуре IT E, определяется как напряжение обратимой ячёйки, т.е. такой ячейки, в которой рассматриваемый электрод (слева на схеме) соединен с нормальным водородным электродом (справа на схеме). Такое расположение электродов противоположно принятому в номенклатуре ГОРАС, однако система определений IT E приводит к результатам, согласующимся с номенклатурой ГОРАС. [c.15] Определения IT E являются более общими по сравнению с определениями ГОРАС в том отношении, что они допускают как неравновесные условия, существующие во время протекания тока, так и состояние электрохимичес(сого равновесия, при котором тока нет. При прохождении тока через ячейку напряжение ячейки изменяется, одна-ко i o6p остаются постоянными по величине и знаку. В настоящей главе мы будем иметь дело в основном с электродами в равновесном состоянии и практически не будем пользоваться номенклатурой напряжений. [c.15] Вернуться к основной статье