ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Развитие взглядов на сильные электролиты из "Электрохимия растворов издание второе" Теория кислот Бренстеда не оказалась достаточно общей последующие исследования, в том числе таких крупных советских ученых, как М. И. Усановича и А. И. Шатенштейна и других, привели к дальнейшему развитию взглядов на кислоты и основания. В этих взглядах учитывался прежде всего химизм взаимодействия между кислотами и основаниями. [c.25] Можно считать, что эта диссоциация возникла в результате передачи ионов хлора от фосгена к хлористому алюминию. Таким образом, электролит образовался в результате химической реакции, которая произошла за счет передачи не протонов, а анионов. [c.25] Приведем другой пример. Натрий в аммиачном растворе обладает большой проводимостью за счет того, что при растворении образуется катион натрия Ыа и анион МНз в результате передачи электрона. [c.25] Все слабые электролиты характеризуются тем, что они диссоциируют в результате химических реакций. Особенность этих химических реакций, приводящих к образованию ионов, состоит в том, что происходит обмен заряженными частицами—протонами, ионами или электронами. [c.25] Таким образом, правильная точка зрения на слабые электролиты была достигнута, когда исследователи одновременно учли и химическую, и физическую стороны явления. Синтез этих точек зрения привел к современной теории слабых электролитов. [c.25] Дальнейшие исследования показали бесспорность предположения о том, что в растворах вещества распадаются на ионы, но возникло сомнение, действительно ли имеет место равновесие между диссоциированными и недиссоциированными частицами, т. е. правильны ли представления Аррениуса о равновесии между молекулами и ионами. [c.25] Рассмотрим, откуда эти сомнения возникли. [c.25] Вернемся к вопросу о совпадении величин степеней диссоциации, полученных различными методами. [c.25] Далее оказалось, что, как ранее отмечал Менделеев, поглощение света пропорционально концентрации сильного электролита и не находится в зависимости от степени диссоциации, вычисленной из электропроводности. [c.26] Например, степень диссоциации КаСггОу, вычисленная из электропроводности для децинормальных растворов, достигае т с возрастанием концентрации почти 0,5, но величина коэффициента поглощения, несмотря на различную степень диссоциации а, изменяется очень мало. Это противоречит теории Аррениуса. [c.26] Очень важным критерием, указывающим на применимость теории Аррениуса, является выполнение закона действия масс при диссоциации. Теория Аррениуса применима только в том случае, если константа, подсчитанная по уравнению (I, 5) для симметричного электролита, является величиной постоянной. [c.26] На самом деле константа остается постоянной только для слабых электролитов, для сильных же электролитов она изменяется во много раз с изменением концентрации (см. Приложение 2). Это убедительно показывает, что закон действия масс плохо применим к электролитам, которые хорошо диссоциированы. [c.26] Рассмотрим осмотическое давление сильных электролитов. Осмотическое давление определяется уравнением (1,1). [c.26] Для полностью, электролита у =2 и Полностью диссоциированный электролит характеризуется тем, что коэффициент Ф равен 1. Неполная диссоциация и любые другие причины, ослабляющие силу электролитов, приводят к тому, что величина Ф становится меньше единицы. [c.26] Для характеристики электролита обычно применяют величину (1—Ф). При полной диссоциации эта величина равна О, так как Ф=1. [c.26] Исследования зависимости величины (1—Ф) от концентрации показали, что зависимость эта различна для электролитов разных валентных типов (рис. 1). Такой характер зависимости нельзя было бы ожидать, исходя из теории Аррениуса. [c.26] Многие исследователи показали, что произведение растворимости и растворимость электролитов зависят от присутствия солей. [c.27] Согласно закону действия масс, если в раствор добавить ионы хлора, концентрация ионов Ag уменьшится, а величина nP gd останется постоянной. [c.27] На самом деле оказывается, что величина nPAga не остается постоянной, что ионное произведение увеличивается в присутствии КС1 или Na l и других хлоридов. [c.27] Вернуться к основной статье