ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Улучшение условий раздельного титрования смеси кислот и солей по вытеснению кислотой. Случай из "Электрохимия растворов издание второе" Возможность раздельного титрования смеси кислот определяется соотношением Кобд / обд - Улучшения условий титрования смесей неводными растворителями основаны на изменении этого соотношения. [c.535] Дифференцирующее действие растворителей можно использовать для улучшения условий титрования смесей соляной кислоты с moho-, ди- и трихлоруксусными кислотами. Вследствие близости констант диссоциации этих кислот ни одна из смесей не может быть раздельно оттитрована в воде. [c.535] В неводных, и особенно в дифференцирующих, растворителях (в ацетоне, метилэтилкетоне, дихлорэтане и др.) относительные силы солярюй и хлорзамещенных уксусных кислот изменяются на несколько единиц в показателе степени. [c.535] В неводных растворах раздельное титрование этих смесей вполне возможно с достаточной точностью. Об этом свидетельствуют данные табл. 46, в которой приведены соотношения констант и точность титрования указанных смесей в исследованных растворителях (точность установления потенциала 2,5 мв). [c.535] На дифференцирующем действии ацетона разработан метод определения примесей серной кислоты в технической молочной кислоте. Вполне возможно определение примесей минеральных кислот и в других органических кислотах уксусной, лимонной и т. д. [c.536] Раздельное титрование сильной минеральной кислоты в смеси с карбоновой кислотой может быть проведено в кислых растворителях. [c.536] Показано, что ни одна карбоновая кислота не может быть оттитрована в уксусной кислоте. В смеси минеральная—трихлоруксусная кислоты титруется только минеральная кислота. [c.536] В смесях уксусной кислоты с уксусным ангидридом (25 /о) возможно определение очень малых примесей серной кислоты (0,01%) в пищевых кислотах. [c.536] Ацетон дифференцирует силу карбоновых кислот и фенолов. Это позволяет провести их раздельное титрование. [c.536] В качестве примеров-рассмотрим раздельное титрование смесей пикриновой кислоты с салициловой, монохлоруксусной и трихлоруксусной кислотами. Вследствие близости их констант диссоциации ни одна из этих смесей не может быть проанализирована в водных растворах. Однако, как следует из табл. 47, это возможно в ацетоно-водных смесях или в ацетоне. [c.536] Титрование смесей в этих растворителях сопровождается двумя скачками потенциала. Даже при титровании смеси пикриновой и трихлоруксусной кислот наблюдаются два скачка (рис. 130). [c.537] Раздельное титрование смеси двух органических кислот различной природы может быть осуществлено и в инертных растворителях, которые также дифференцируют силу кислот различной природы. Возможно раздельное титрование смеси пикриновой кислоты с любыми карбоновыми кислотами в дихлорэтане, четыреххлористом углероде, хлорбензоле и бензоле растворами 0,1 к. триэтиламина в соответствующем растворителе. [c.537] Дифференцирующее действие ацетона и его смесей с водой настолько велико, что в этих растворителях удается провести раздельное титрование смеси более двух кислот. [c.537] Раздельное титрование таких смесей может быть осуществлено в кислых растворителях, которые индивидуализируют силу сильных кислот. [c.537] В качестве примера рассмотрим титрование смесей толуол сульфоновой кислоты с азотной, хлорной кислоты с соляной и хлорной с серной в уксусной кислоте в качестве среды. В воде титрование таких смесей невозможно, по в уксусной кислоте соотношение в силе кислот изменяется настолько, что становится возможным их достаточно точное раздельное титрование. [c.537] Титрование 0,1 н. и 0,01 н. растворов кислот проводят 0,1 н. раствором диметиланилина или пиридина в уксусной кислоте. Титрование всех этих смесей сопровождается двумя скачками потенциала. [c.537] Титрование смесей с трихлоруксусной кислотой сопровождается одним скачком потенциала для сильной кислоты, так как трихлоруксусная кислота уже не титруется в уксусной. [c.537] Можно было бы ожидать, что раздельное титрование сильных минеральных кислот может быть осуществлено и в других кислых растворителях. Однако данные о рК сильных кислот и о ионном произведении кислых сред показывают, что хотя константы диссоциации сильных кислот уменьшаются с падением диэлектрической проницаемости растворителей, дифференцирующее их действие не увеличивается по сравнению с уксусной кислотой. Это относится даже к такому кислому растворителю, как трихлоруксусная кислота, что, вероятно, объясняется ее большим ионным произведением. [c.537] В трихлоруксусной кислоте, несмотря на малое различие в константах (ДрК=1,5), все же удается провести раздельное титрование хлорной и толуолсульфоновой кислот. Это, по-видимому, объясняется влиянием изменяющейся ионной силы при титровании. [c.537] Вероятно, раздельное титрование сильных кислот может быть достигнуто в смесях кислых растворителей с инертными, добавки которых снижают диэлектрическую проницаемость и ионное произведение этих растворителей. [c.537] Вернуться к основной статье