ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Применение неводных растворов для улучшения условий и расширения возможности титрования по методу осаждения из "Электрохимия растворов издание второе" Как следует из предыдущих глав, неводные растворители значительно изменяют растворимость (см. гл. V) и силу солей (см. гл. IV и VIII). Такое влияние растворителей с успехом может быть использовано для улучшения условий титрования по осаждению и для разработки новых методов раздельного титрования смеси солей с одним анионом (катионом) по осаждению этого аниона (катиона). [c.545] Как следует из гл. V, неводные растворители с низкой диэлектрической проницаемостью обычно уменьшают растворимость солей (см. Приложение 17). [c.545] Возможность осуществления титрования по осаждению с достаточной точностью при прочих равных условиях зависит от произведения растворимости осаждаемой соли. [c.545] Точность титрования тем больше, чем резче изменяется концентрация титруемого или титрующего иона вблизи точки эквивалентности. В конечном счете точность определяется разностью концентраций титрующего иона перед точкой эквивалентности, в точке эквивалентности и за ней. [c.545] Соответственно титрование 0,01 н. растворов с точностью до 0,1% возможно только в том случае, если произведение растворимости осаждаемой соли равно 10-ю, как у хлорида серебра. [c.545] Дифференцирующее действие растворителей на силу кислот позволило разработать приемы раздельного титрования кислот и оснований различной природы, близких по своей силе в водных растворах. [c.546] Раздельное титрование кислот возможно в том случае, если один и тот же катион— ион лиония—участвует в двух равновесиях, т. е. [c.546] Приведенные в гл. УП1 данные говорят о том, что в неводных дифференцирующих растворителях—ацетоне, ацетонитриле—относительная сила солей изменяется настолько, что указанное выше условие осуществляется и становится возможным раздельное титрование солей с одним анионом. [c.546] Различие в приемах кислотно-основного титрования и титрования по осаждению заключается только в том, что при кислотно-основном титровании недиссоциированное вещество—растворитель, образующийся при титровании,—остается в гомогенной смеси, а недиссоциированное вещество, образующееся при титровании галогенидов серебром, выпадает в осадок. [c.546] Раздельное титрование было осуществлено в ацетоне и ацетонитриле, которые, как показали подсчеты констант ассоциации, обладают наибольшим дифференцирующим действием на силу солей. [c.546] Следует отметить общее улучшение условий аргеитометрического титрования в ацетоне и ацетонитриле в связи с увеличением изменения потенциала при титровании. Это улучшение условии титрования является следствием уменьшения произведения растворимости галогенидов серебра. [c.546] Малая растворимость хлоридов щелочных металлов не позволяет осуществить их раздельное титрование. [c.546] В неводных растворах можно осуществить раздельное титрование двух сульфидов. Проведено, например, титрование смеси HjS и NajS в ацетоне ацетоновым раствором AgNOg. [c.546] Все перечисленные случаи являются примерами раздель юго титрования по осаждению одного и того же аниона, находящегося в равновесии с двумя различными катионами. [c.546] Возможно раздельное титрование двух солей по осаждению одного и того же катиона, находящегося в равновесии с двумя различными анионами. Например, мы осуществили раздельное титрование Hg OOAg и AgNOa по осаждению бромидом в ацетоне и ацетонитриле. [c.546] Таким образом, применение неводных растворителей значительно улучшает и расширяет возможности раздельного титрования по осаждению. [c.546] Вернуться к основной статье