ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Поликонденсация мономеров с различной и меняющейся по ходу процесса реакционной способностью функциональных групп из "Сетчатые полимеры" Эта формула справедлива для всех значений и а , больших, чем определено условием гелеобразования, т. е. [c.56] Легко проверить, что при а = аа = ос получаются обычные при 3-функ-циональной поликонденсации формулы для критической глубины превращения и выхода золь-фракции. [c.56] Между величинами 1 и а существует связь, заданная кинетикой процесса. [c.56] Зто условие в точности соответствует результатам кинетического [3] и ком- бинаторного [9] подхода. Однако в последнем случае решение задачи громоздко и не может быть сравнимо с изящным методом теории ветвящихся процессов. [c.57] Здесь а — вероятность образования связи, х ж у — произвольные переменные, относящиеся к группе А и В соответственно. [c.58] Если реакционная способность функциональной группы зависит от того, прореагировали ли другие группы данного мономерного звена, подход должен быть несколько иной. Подобные задачи решал Гордон [10—12] прп помощи эффекта замещения в первой сфере , задавая определенный вид зависимости величины вероятности реакции от числа замещенных групп. Обычно используют линейный закон для свободной энергии или логарифма константы скорости. Это совершенно излишнее ограничение. Анализ таких систем просто проводится в терминах типов связей. Соотношения же между вероятностями образования соответствующих связей задаются кинетикой процесса [13]. [c.58] На рис. 2 приведена кривая зависимости критической глубины превра-гщения эпоксидных групп от величины параметра у = к /к . [c.59] Проведенный статистический анализ процессов гелеобразования показывает, что в значительном числе случаев условие гелеобразования получается точно, т. е. совпадает с результатами кинетического анализа. В работе [4] приведен случай, когда эти два подхода должны дать разные результаты. Однако проблема совпадения или несовпадения результатов, получаемых различными методами, требует общего анализа и еще ждет своего решения И4]. [c.59] Вернуться к основной статье