ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Три физических состояния линейных полимеров из "Краткий курс физической химии Изд5" В случае образования прочных валентных связей между цепями всегда в той или другой степени изменяется эластичность материала и повышается его твердость. Это происходит, например, при твердении фенолоформальдегидных смол или при вулканизации каучука . В предельном случае при образовании сплошной про странственной структуры материал приобретает свойства упруготвердого (непластичного) тела, примером чего может служить эбонит. [c.561] Повышение температуры неодинаково влияет на внутреннее строение и свойства линейных полимеров и полимеров с жестким пространственным каркасом. Межмолекулярные силы и водородные связи, играющие основную роль во взаимодействии цепей в линейных полимерах, могут преодолеваться при сравнительно умеренном повышении температуры, и такой процесс является обратимым. В полимерах с жестким каркасом ковалентные химические связи, существующие между цепями, не разрываются при умеренном нагреве. Их прочность того же порядка, что и прочность связей внутри самих цепей. Для 4, азрыва таких связей тепловым-движением требуется более высокая температура. Повышение температуры будет приводить к разрыву в первую очередь наименее прочных связей, и когда таковыми являются какие-нибудь из связей внутри цепей, то при температурах, достаточных для разрыва, н чш ется деструкция (химическое разложение) полимера.. Такой процесс уже необратим. Эта температура называется температурой деструкции. [c.561] Однако не для каждой группы линейных полимеров практиче-1 ски возможны все три состояния. У некоторых полимеров при очень высокой степени полимеризации или при наличии достаточно прочных связей между цепями при нагревании деструкция начинается раньше, чем достигается их температура текучести, а иногда рань ше, чем достигается температура стеклования. Это имеет место также для тех линейных полимеров, у которых цепи обладают более жесткой структурой и не проявляют гибкости, характерной для других линейных полимеров. К линейным полимерам с жесткими цепями относится, например, целлюлоза. Она не переходит в высокоэластичное состояние при нагревании до температуры деструкции. [c.562] Температуры стеклования и текучести по своей природе не аналогичны переходам вещества из одного агрегатного состояния в другое. Прежде всего они не являются константами даже для данного образца полимера. Только рассмотрев особенности внутреннего строения и некоторые механические свойства полимеров, мы сможем правильно понять природу этих переходов, а пока ограничимся общей характеристикой их. [c.562] Температура стеклования отвечает в общем той температуре, при которой тепловое движение отдельных звеньев цепи становится достаточным для придания ей некоторой гибкости, т. е. становится способным преодолевать тормозящее влияние взаимодействия их со смежными участками других цепей. В табл. 66 указаны температуры стеклования некоторых полимеров. [c.562] В физической химии при изучении текучести обычных веществ большей частью вместо самой текучести рассматривают обычно обратную ей величину — вязкость вещества. [c.562] Характерное различие между температурами стеклования и текучести заключается в том, что первая отвечает появлению гибкости цепей, т. е. подвижности отдельных звеньев их, а вторая появлению способности самих цепей к диффузионному перемещению. Поэтому температура стеклования зависит в первую очередь от интенсивности взаимодействия отдельных звеньев смежных цепей и при высокой степени полимеризации часто практически не зависит от длины цепей (от степени полимеризации), а температура текучести определяется взаимодействием цепей в целом и в той или другой степени возрастает с повышением степени полимеризации. [c.563] Если к какому-нибудь твердому телу приложить силы извне, то это вызывает ту или иную деформацию тела (растяжение, сдвиг, изгиб и пр.) или приводит к его разрушению. Различают упругую и пластическую деформации . Пределом упругости называют наибольшее напряжение, при котором еще не возникает остаточной (пластической) деформации. Одним из видов упругой деформации является высокоэластическая деформация. [c.564] Деформация тела под действием приложенной силы происходит в результате неодинакового перемещения составляющих его частиц относительно начального положения. [c.564] Пластичностью твердого тела называется свойство его изменять свою форму и размеры, не разрушаясь под действием достаточно больших внешних сил, причем после прекращения действия силы тело самопроизвольно не может восстановить свои прежние формы и размеры и в теле остается некоторая остаточная деформация. Эта деформация называется пластической деформацией. [c.564] Вернуться к основной статье