ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Закон Аррениуса из "Кинетика химических газовых реакций" Такая зависимость для ряда реакций действительно была установлена на опыте как самим Вант-Гоффом, так и некоторыми его предшественниками. Однако физический смысл этой зависимости был вскрыт Аррениусом [329] (1889), который дал ей правильное истолкование на основе кинетической теории. Согласно Аррениусу, в реакцию вступают только активные молекулы, т. е. молекулы, обладающие некоторым избытком энергии Е ( ), называемой энергией активации. [c.26] Как видно из этой формулы, температурный коэффициент простой реакции всегда должен быть больше 1 (так как 0) и должен уменьшаться с увеличением температуры, стремясь к 1 при Т- оо. Укажем, что значения температурного коэффициента реакции НгЛг2Ш при темпе-турах 600, 650 и 700° К равны, соответственно, 1,78 1,65 и 1,51. [c.27] Равенство нулю энергии активации, очевидно, возможно только в случае экзотермических реакций, т. е. реакций, идущих с выделением тепла, или в случае реакций, тепловой эффект которых равен нулю. Эндотермические реакции должны иметь энергию активации, не меньшую теплового эффекта реакции (ее эндотермики). Однако = О в случае эндотермических реакций и E = Q (Q — тепловой эффект экзотермической реакции) — в случае эндотермической реакции представляют довольно редкие исключения, и энергия активации экзотермических реакций обычно оказывается больше нуля. Так как Q = Е — Е О (2.43), в этом случае имеем Е = Е + Q Q. Энергию активации реакции, идущей в экзотермическом направлении, часто называют истинной энергией активации. Согласно (2.43), энергия активации эндотермической реакции Е равна истинной энергии активации Е, увеличенной на эндотермику реакции, мерой которой является теплота реакции Q. [c.28] Как увидим ниже (гл. III), даже при наличии энергии активации (что учитывается аррениусовским множителем е ), акт реакции, как правило, осуществляется далеко не при каждом соударении активных молекул. Причины этого несоответствия между числом актов реакции и числом соударений активных молекул будут рассмотрены в гл. III. Отношение этих двух чисел (очевидно, всегда меньшее 1) называют стерическим множителем. В редких случаях стерический множитель может иметь значение, близкое к 1. [c.28] Вернуться к основной статье