ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Химические потенциалы и летучести растворителя и растворенного вещества на начальном участке пути РР, к Предельное значение DfiDN2 вдоль критической кривой из "Термодинамика критических бесконечно разбавленных растворов" Значения летучестей компонентов, образующих раствор, можно найти двумя методами методом уравнения состояния и методом фазовых равновесий. [c.63] Мы пришли к известному уже нам уравнению (1.3). [c.64] В случае критических бесконечно разбавленных растворов в уравнении (IV. 1) необходимо указывать путь. [c.64] Пусть путем приближения к критической точке чистого растворителя служит критическая кривая. Тогда левая часть уравнения (IV. I) определена (она равна нулю) [см. уравнение (11.17)], и можно найти предельное значение отношения Ы21 дР1дь)т м , входящего в правую часть уравнения (IV. 1) [см. уравнение (11.21)]. [c.64] На других путях к критической точке чистого растворителя значение левой части уравнения (IV. ) неизвестно. На этих путях уравнение (11.18) переходит в неравенство (II.22). Приходится решать обратную задачу по данным Р — V — Т — N2 вычислять значение правой части уравнения (IV. 1) и находить значение его левой части. [c.64] Подытожим сведения по системе шестифтористая сера — двуокись углерода для трех путей, ведущих к критической точке чистого растворителя. [c.65] Коэффициент /а не является общим для всех путей коэффициент перед —RTi y всегда должен лежать между нулем и единицей. [c.65] На пути Р = Pi к. Т = T l K У летучестей растворителя и растворенного вещества нет особенностей в критической точке чистого растворителя. [c.66] Вычислим предварительно производную от летучести (логарифма летучести) по N2 вдоль пути для обычных бесконечно разбавленных растворов. Позже вычислим эту же производную, но уже вдоль пути, ведущего к критической точке чистого растворителя. [c.67] Таким образом, у обычных бесконечно разбавленных растворов предельное значение производной от 1п (/i//i) по N2 равно —1 вдоль любого пути. Понять, этот результат нетрудно для одного и того же пути п /1 и 1п Д (для обычных бесконечно разбавленных растворов) одинаково зависят в пределе от давления и температуры. [c.69] На пути Р = Т = 7i K некоторые особенности, присущие критическим бесконечно разбавленным растворам, отсутствуют, другие проявляются в ослабленном виде. [c.70] Вывод уравнения (IV. 18) основан на том, что производная (51п /1/(ЗЛ/2)р 7-,к равна нулю на всем протяжении критической кривой. [c.70] Вернуться к основной статье