ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Измерение летучести растворенного вещества в критических фазах методом фазовых равновесий из "Термодинамика критических бесконечно разбавленных растворов" Тот же коэффициент т, но только с обратным знаком, входит в уравнение (IV.29). Значение этого коэффициента можно найти, измеряя или летучесть растворителя, или летучесть растворенного вещества в критических фазах вдоль начального участка критической кривой. [c.80] Метод заключается в изучении равновесия между фазами, когда значение химического потенциала компонента в одной из фаз известно. Значение же химического потенциала этого компонента во второй (исследуемой) фазе определяется уравнением равновесия с первой фазой. Метод дает возможность создать в исследуемой фазе требуемое по условиям эксперимента значение химического потенциала компонента с помощью другой, вспомогательной фазы. Назовем такую вспомогательную фaзy находящуюся в равновесии с исследуемой, фазой-датчиком химического потенциала. [c.81] Метод фазовых равновесий впервые применил Гиббс [15, 16]. Чтобы выявить зависимость химических потенциалов компонентов от состава в обычных бесконечна разбавленных растворах, Гиббс воспользовался экспериментальными данными Вюльнера по равновесию раствора нелетучего вещества с чистым паром растворителя и данными Рюддорфа по равновесию водного раствора соли с чистым льдом [6]. Фазой-датчиком химического потенциала соответственно были пар растворителя и лед. Уравнения Гиббса для химических потенциалов растворителя и растворенного вещества [15, 16] являются крайне сжатым выражением экспериментальных данных о фазовых равновесиях с участием бесконечно разбавленных растворов. [c.81] При измерении осмотического давления тоже, конечно,, используют метод фазы-датчика химического потенциала. Только для установления осмотического равновесия между чистым растворителем и этим же растворителем в растворе необходима полупроницаемая перегородка. В случаях же равновесий, использованных Гиббсом, равновесное сосуществование фаз возможно при их непосредственном контакте. [c.81] Фазами-датчиками химического потенциала могут быть не только чистые вещества, ими могут быть также жидкие растворы и сложные кристаллические фазы. Обязательное условие — химический потенциал компонента в фазе-датчике при равновесии фаз должен быть известен. [c.81] В других растворителях, например жидком аммиаке, органических жидкостях, газы растворимы гораздо больше, чем в воде. Использовать другие жидкости, как использовали воду, уже нельзя. Летучесть жидкости в фазе-датчике значительно изменяется при растворении в ней газа из критической фазы. Поэтому во второй серии опытов фазами-датчиками были аммиакаты различных солей 118—21]. Вследствие обратимой реакции диссоциации над аммиакатом устанавливается равновесное давление аммиака. Над многими аммиакатами оно измерено [20]. Газами — растворителями в серии опытов с аммиакатами служили ацетилен, этан, шестифтористая сера. [c.82] В обеих сериях опытов не определяли состав критической фазы. Сделать это трудно по ряду причин из-за очень малой мольной доли воды (аммиака) в критической фазе из-за малого количества критической фазы из-за трудности отобрать критическую фазу для анализа без нарушения равновесия. [c.82] Согласно экспериментальным данным, полученным по методу осмотического давления и по методу фазовых равновесий, коэффициент т меньше единицы. [c.85] Последние уравнения позволяют приступить к анализу калорических свойств критических бесконечно разбавленных растворов. [c.85] Поэтому вдоль критической кривой 1п(Д/Д°) изменяется только вследствие изменений Р и Т. [c.85] Статья — Соотношение Р — V — T — N в разбавленных растворах вблизи критической точки чистого растворителя. II. Система СОг — SFg вблизи критической точки SFe . [c.86] Статья — Термодинамические свойства критической фазы а двойных разбавленных растворах . [c.86] Статья — Термодинамика критических явлений в двойных бесконечно разбавленных растворах . [c.86] Статья — Термодинамическое уравнение начального участка критической кривой в двойной системе . [c.86] Статья — Измерение осмотического давления как метод определения летучести растворителя в растворе . [c.86] Статья — Летучесть растворенного вещества в разбавленных растворах на критической кривой равновесия жидкость — газ . [c.86] Статья — Химический потенциал растворенного вещества в-его разбавленных растворах вблизи критической точки растворителя. I. Система этан (растворитель) — аммиак (растворенное вещество) . [c.87] Статья — Химические потенциалы растворенного вещества в разбавленных растворах вблизи критической точки растворителя . [c.87] Статья — Химический потенциал растворенного вещества в его разбавленных растворах вблизи критической точки растворителя. П. Система ацетилен (растворитель) — аммиак (растворенное вещество) . [c.87] Вернуться к основной статье