ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Изменение предельного значения (dEdn2)v, т, вдоль критической кривой из "Термодинамика критических бесконечно разбавленных растворов" Справедливость неравенства (У. ЗО) и выражения (У.40) обоснована экспериментальными данными, полученными для шести систем значение левой части уравнения (IV. 16) меньше единицы и положительно. Этих данных, конечно, все еще мало, но дополнительно можно привести и следующие термодинамические соображения. [c.97] Экспериментальные данные для растворителя (одна система) и растворенного вещества (пять систем) свидетельствуют о том, что коэффициент m — положительное число, меньше единицы. Однако согласно вычислениям, проведенным по модели декорированного решетчатого газа [7], значение т равно единице. Расхождение между )езультатами экспериментов и вычислениями объясняется 7] тем, что экстраполяция экспериментальных данных к предельному значению начинается со слишком больших концентраций растворенного вещества. [c.99] В пользу того, что т . 1, помимо экспериментальных данных, говорит также анализ термодинамического уравнения (IV. 18) для критической кривой. [c.99] Поведение парциальных мольных энтальпий растворителя и растворенного вещества аналогично поведению парциальных мольных объемов растворителя и растворенного вещества. Выводы в гл. III можно повторить, заменив в них слова парциальный мольный объем на парциальную мольную энтальпию . [c.99] У обычных бесконечно разбавленных растворов парциальная мольная энтальпия растворителя равна в пределе (т. е. при Л 2 = 0) мольной энтальпии чистого растворителя. Сопоставление проводят, конечно, при соответственно равных давлениях, температурах и при одинаковых агрегатных состояниях. [c.99] Предельные значения парциальных мольных энтальпий растворителя и растворенного вещества не зависят от пути подхода к пределу. [c.100] У критических бесконечно разбавленных растворов парциальная мольная энтальпия растворителя не равна в пределе мольной энтальпии чистого растворителя в его критической точке. Пока это положение обосновано для пути критическая кривая . [c.100] Изложенное можно перефразировать так дифференциальная теплота разбавления при изменениях вдоль критической кривой не стремится в пределе (в критической точке чистого растворителя) к нулю, а сохраняет конечное, отличное от нуля значение. [c.100] Парциальная мольная энтальпия растворителя, изменяясь вдоль критической кривой, претерпевает при этом в критической точке чистого растворителя устранимый разрыв. [c.100] У критических бесконечно разбавленных растворов парциальная мольная энтальпия растворенного вещества, изменяясь вдоль критической кривой, стремится в пределе к бесконечности. Стремится в пределе к бесконечности при этих условиях и дифференциальная теплота растворения. [c.100] Производная дЕ1дп- ,т,п2 изменяясь вдоль критической кривой, не равна в пределе, в критической точке чистого растворителя, производной ( 3 I/5ni)vt,r к. т. е. претерпевает в критической точке чистого растворителя устранимый разрыв. У обычных бесконечно разбавленных растворов устранимого разрыва в пределе нет. [c.100] Производная dEldn )vj nv изменяясь вдоль критической кривой, стремится в пределе к бесконечности. У обычных бесконечно разбавленных растворов эта производная сохраняет в пределе, в общем случае, конечное значение. [c.100] Сведения о парциальных мольных энтальпиях растворителя и растворенного вещества в критических бесконечно разбавленных растворах дает термодинамический анализ данных о летучестях растворителя и растворенного вещества на начальном участке критической кривой. Необходимы прямые измерения энтальпии. [c.100] Статья — Термодинамика критических явлений в двойных бесконечно разбавленных растворах . [c.101] Статья — Поведение растворенного вещества вблизи критической точки почти чистого растворителя . [c.101] Вернуться к основной статье