ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Пирогидролитическое определение галогенидов из "Химический анализ" Для каждой из этих реакций К = Р с 1Ря и равновесное давление хлористого водорода при Ям о — 1 атм определяется выражением Янс1=У АГ- Из данных табл. 23 видно, что константы равновесия обеих реакций возрастают с повышением температуры и что реакция гидролиза значительно ускоряется в присутствии кремнезема, приводящего к образованию силиката кальция. Показано, что окись алюминия и каолин тоже способствуют протеканию реакции гидролиза, образуя алюминат кальция и двойной силикат кальция и алюминия. [c.224] Это Примеры реакций замещения кислоты, в которых нелетучее вещество с кислыми свойствами способствует выделению газообразного хлористого водорода. [c.225] Все эти исследования равновесий производились с целью определения термодинамических констант, и никаких рекомендаций по поводу аналитического применения этих реакций не последовало со стороны указанных авторов. [c.225] Впервые систематическое изучение этих реакций с целью применения их в анализе осуществил Варф с сотрудниками который и ввел термин пирогидролиз . Авторы исследовали выделение фтористого водорода при пропускании водяного пара при 1000° С над различными фторидами металлов в платиновой аппаратуре. [c.225] Батлер и Биссо з применяли тот же метод для анализа фтористого алюминия. Позднее обнаружилось 4, что вместо платины можно использовать никель, а совсем недавно было показано, что вполне удовлетворительные результаты при пропускании пара при 600—900°С дает использование платиновой лодочки, помещенной в кварцевую трубку. [c.225] Автор собирал выделяющийся фтористый водород и титровал его едким натром. Стандартное отклонение при определении фторида при реакциях (11-20) и (11-21) составляло соответственно 0,08 и 0,07% относительных. [c.226] Позднее было показано, что другие вещества, особенно окись вольфрама (VI), окись ванадия (V) и метаванадат натрия, являются еще лучшими ускорителями указанных реакций, чем окись урана. Метаванадат, кроме того, способствует выделению фторида из тугоплавких металлов. Применение потока влажного кислорода дает лучшие результаты, чем пар, не говоря о том, что и выполнение операции облегчается. [c.226] Галер и Портер применяли нирогидролитический метод для определения хлорида в титановой губке. Авторы пользовались никелевым прибором и обнаружили, что основная часть хлорида выделяется не в виде хлористого водорода, а в виде хлорида никеля. Поэтому они определяли хлорид не титрованием едким натром, а методом Фольгарда (раздел 12-5). [c.226] Нирогидролитический метод представляется нам многообещающим средством анализа, особенно тугоплавких материалов. Возможно, он станет серьезно конкурировать с дистилляцион-ным методом определения фторидов Уилларда и Уинтера (раздел 12-6), однако немало еще придется потрудиться, чтобы убедиться в его надежности, особенно при использовании для микроанализа. [c.226] Вернуться к основной статье