ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Влияние образования твердых растворов из "Химический анализ" Выше (раздел 10-2) уже рассматривалось влияние образования твердых растворов на состав осадков. [c.235] Флуд с сотр. детально рассмотрели практически очень важный случай титрования бромида в присутствии хлорида. [c.235] Мешающее действие выражено намного слабее в случае иодида и бромида серебра, хотя они образуют твердые растворы в некотором ограниченном интервале составов Иодид и хлорид серебра не образуют твердых растворов в сколько-нибудь заметной мере. [c.235] Рассмотрим два метода определения конечной точки на экспериментальной кривой титрования 1) использование точки перегиба, или точки максимальной кривизны кривой титрования 2) экстраполяция кривых титрования бромида и хлорида до точки перелома, аналогичной точке на идеальной кривой рис. 29. При использовании обоих методов величина ошибки зависит не только от соотношения исходных концентраций Са/Св, но также от гомогенного или гетерогенного характера образующегося твердого раствора (см. стр. 200). [c.235] 7в—коэффициенты активности МА и МВ в твердом веществе. [c.235] Последний член уравнения (12-7) представляет собой коэффициент распределения В [см. уравнения (10-7) и (10-11), раздел 10-2] при образовании твердых растворов при этом Ь 1. [c.235] Из уравнения (12-7) следует, что если титруются равные концентрации А и В если образующиеся твердые растворы гомогенны, то точка перегиба теоретически совпадает с точкой эквивалентности. Если Сд Св, ошибка определения компонента А — отрицательная величина при большой величине соотношения Са/Св ошибка приближается к предельному значению 10(Ш. При Св Са теоретическая ошибка — величина положительная и может увеличиваться до бесконечности при увеличении соотношения Св/Сд. [c.236] Л —твердый раствор не образуется —идеальный гетерогенный твердый раствор 5 —гомогенный твердый раствор. [c.236] Из всего сказанного по поводу влияния адсорбции и образования твердых растворов можно сделать вывод, что эмпирические поправки можно вносить лишь с большой осторожностью. Титрование стандартных и анализируемых растворов следует производить по возможности в совершенно одинаковых условиях. [c.238] Вернуться к основной статье