ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Структурные факторы, влияющие на координацию из "Химический анализ" С самого начала следует указать, что устойчивость координационного соединения, выражаемая константой его образова- ВИЯ, — это лишь один из целого ряда факторов, определяющих полноту осаждения или экстракции ионов металла. [c.278] При экстракции большое влияние оказывают, помимо константы образования комплекса Кс, коэффициенты распределения реагента и комплекса, Рг и Рс соответственно, а также константа кислотной диссоциации реагента /(о. Кроме того, скорость экстракции может быть настолько низкой, что для одного из компонентов разделяемой смеси не достигается равновесие. Примеры будут приведены ниже. [c.278] В ряду лантанидов с увеличением атомного номера размер ионов уменьшается, а устойчивость комплексов возрастает. [c.278] Выше (гл. 13) уже упоминалось о классификации комплексов по электронной структуре согласно Таубе. Эта классификация скорее связана со скоростью образования комплексов, чем с их прочностью. [c.279] Влияние природы лиганда на прочность комплексов. Константа основной диссоциации Кь является мерой способности лиганда соединяться с ионом водорода. Поэтому можно ожидать, что сравнение рядй лигандов с достаточным структурным сходством должно выявить линейную зависимость между Ig К и рКь или рКа каждого данного лиганда (К — константа образования). В качестве примера можно назвать комплексы серебра (1) с первичными аминами и меди (П) с р-дикето-нами. [c.279] Однако пространственные факторы оказывают большее влияние на координацию с ионами металлов, чем с ионами водорода. Здесь дело не только в том, что ионы металлов имеют больший размер, но они также имеют обычно большие координационные числа, чем ион водорода, координационное число которого не может быть больше 2. Очень интересный вид пространственных влияний можно наблюдать при использовании в качестве экстрагентов высокомолекулярных аминов. Разветвление цепи вблизи амннного азота мешает проявлению координирующей способности амина. Эти влияния более детально будут обсуждены ниже. [c.279] Некоторые факторы, представляющие особый интерес при образовании хелатов, и не имеющие значения при образовании монодентатных комплексов, были обсуждены выще, в гл. [c.280] Вернуться к основной статье