ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Некоторые кинетические константы радикальной полимеризаСовместная полимеризация из "Справочник по химии полимеров" И обрыва (к , а также их отношения (к к и к к ) в табл. I. 91 — значения энергий активации реакций роста и обрыва цепей в табл. 1.92— 1.96— константы передачи цепи в табл. 1.97 — константы ингибирования. [c.96] Константа скорости роста цепи (йр) характеризует бимолекулярную реакцию присоединения молекулы мономера к растущему полимерному радикалу, в результате которой образуется новый полимерный радикал. Константа скорости обрыва цепи (Ао) характеризует бимолекулярную реакцию между двумя растущими полимерными радикалами, в результате которой образуется одна молекула (при рекомбинации) или две молекулы(при диспропорционировании)неактив-ного полимера. [c.96] Реакция передачи цепи заключается во взаимодействии растущего полимерного радикала с молекулой агента передачи цепи (мономера, полимера, добавки, растворителя, инициатора), в результате которого радикал превращается в молекулу неактивного полимера, а молекула агента передачи цепи—в новый радикал, способный к продолжению цепи. [c.96] Как правило, в процессе передачи цепи растущий радикал отнимает от молекулы агента передачи цепи какой-либо атом. Наличие реакций передачи цепи в полимеризующейся системе приводит к тому, что длина вещественной цепи, фиксируемой в виде молекулы неактивного полимера, оказывается меньше общей длины кинетической цепи. [c.96] Реакция ингибирования заключается во взаимодействии растущего полимерного радикала с молекулой ингибитора (добавка, примесь и т. п.), которое сопровождается превращением радикала в молекулу неактивного полимера либо в новый, менее активный по отношению к молекулам мономера радикал, а молекулы ингибитора—в новый радикал, не способный присоединять молекулы мономера, или присоединяющий их с меньшей скоростью, чем исходный растущий полимерный радикал. [c.97] В табл. 1.97 приводятся как величины констант скоростей бимолекулярного взаимодействия растущего полимерного радикала с молекулой ингибитора к , так и отношение этих величин к константам скоростей роста цепи для соответствующих мономеров (kJkg). [c.97] Инициатор или компонент У а . в сб г а Си Примечания сч О. [c.117] Растворитель или добавка и 0.0 О . с я 2 о. Ср. 10. Примечания я а 1 Н л. [c.117] Растворитель или добавка о 0 и. с и 2 а о , н н Ср-10 Примечания а 3. [c.124] При совместной полимеризации важнейшими параметрами являются безразмерные величины, характеризующие относительные скорости вхождения каждого из мономеров в состав совместного полимера. Величины эти определяются из экспериментальных данных по составам совместных полимеров при различных составах исходных смесей мономеров. В случае бинарной сополимеризации можно оперировать двумя параметрами (л1 и г ), если же исходных мономеров больше двух, то и количество безразмерных параметров соответственно увеличивается. [c.160] В случаях ионной и особенно ионно-координационной полимеризации, где присоединение молекулы мономера к активному центру, как правило, не является элементарной реакцией, параметры сополимеризации не имеют столь при сторо физического смысла и их следует рассматривать только как величины, определяющие в условиях данного процесса связь между составами исходной смеси мономеров и совместного полимера. [c.161] В табл. 1.98 даны константы радикальной сополимеризации некоторых пар мономеров. [c.161] В табл. 1.99 приведены константы полимеризации различных пар мономеров в присутствии катализаторов. [c.161] Для свободно-ионного процесса. [c.171] Для координационно-анионного процесса. [c.173] Для ряда мономеров существенными являются величина активности (О), характеризующая степень сопряжения двойной связи мономера с другимиГгруп-пами в его молекуле, и полярность мономера (е), определяющая.электронодоноЁ, ный (тогда е — отрицательная величина) либо электроноакцептор ньш ( гда е — положительная величина) характер заместителей при двойной связи мономера. [c.177] В табл. 1.102 приведены значения 5 и е в порядке возрастания величины е. В качестве исходных величин приняты значения 3 и е для стирола, причем считается, что Q = 1,00, а е = — 0,80. [c.177] Вернуться к основной статье