ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Определение молекулярных весов полимеров из "Справочник по химии полимеров" Любой природный или синтетический высокомолекулярный продукт всегда представляет собой смесь молекул с различным молекулярным весом, поэтому найденные тем или иным способом молекулярные веса всегда будут являться некоторой средней величиной, которая может быть различной для одного и того же продукта в зависимости от принципа , лежащего в основе способа его определения. Это различие средних значений зависит от степени полидисперсности или вида функции молекулярно-весового распределения, а также от метода определения. Различают три типа средних величин молекулярного веса среднечисловой, средневесовой и -средний.. [c.343] Среднечисловой молекулярный вес Мп может быть определен методом концевых групп, эбулиоскопией и криоскопией для УИ не более 1 10, осмометрией — в интервале 3 10 — 1 10 . Средневесовой молекулярный вес определяется по светорассеянию, применение которого дает точные результаты, начиная с М 1 10, причем точность увеличивается с увеличением молекулярного веса, -средний молекулярный вес получается из данных исследования седи-ментационного равновесия в ультрацентрифуге. Этим же методом можно получить и значение Ма,- Средневязкостный молекулярный вес может быть определен в очень широком интервале молекулярных весов при наличии калибровочных данных, полученных при помощи одного из абсолютных методов определения молекулярного веса. [c.344] В табл. 11.41 приведены значения Р (0) для разных частиц при определенных состояниях поляризации падающего света, В табл. 11.43 приведены инкременты Показателя преломления растворов некоторых полимеров. Из соображений удобства нахождения растворителя, имеющего соответствующий показатель преломления, в табл. 11.44 приведена сводка растворителей в порядке возрастания показателя преломления для чистых растворителей, а в табл. 11.45 — для смесей растворителей. [c.344] Для больших частиц применяются методы асимметрии (Дебая) и двойной экстраполяции (Зимма), которые описаны ниже. [c.345] Уравнения для определения молекулярного веса по характеристической вязкости. Характеристическая вязкость [т]] полимера определяется объемом, занимаемым макромолекулой в растворе, который в свою очередь зависит от молекулярного веса, характера взаимодействия полимера с растворителем и строения полимера. [c.345] Здесь io — время- истечения растворителя t — время истечения раствора с — концентрация раствора, обычно выражаемая в г/мл, или, что чаще, в г/ЮО мл. [c.345] В табл. 11.46 значения параметра приведены для значений [т]], выраженных в дл/г. При определении молекулярного веса по уравнениям, приведенным в табл. 11.46, следует учесть, что эти уравнения соответствуют характеристической вязкости, измеренной при конечных градиентах скорости g, поэтому измерения [т ] следует проводить в стандартном диапазоне g ( 500 ч- 1500 сек ). Если а да 0,7, то значение мало изменяется с температурой, поэтому его можно использовать и при небольших отклонениях от температуры, при которой уравнение установлено. [c.345] Для удобства в табл. П.47 приведены значения в 0 -растворителях. [c.345] Здесь — молекулярный вес растворителя. Го — температура кипения (или плавления) растворителя в °К, АЯ — скрытая теплота кипения (или плавления) растворителя в кал/моль. [c.345] Молекулярный вес, полученный таким образом, является среднечисловым. В табл. 11.48—11.49 приведены эбулиоскопические и криоскопические константы для ряда растворителей. [c.346] В табл. 11.51 приведены значения проницаемостей различных мембран для разных растворителей. [c.346] Значения соответствующих коэффициентов для некоторых растворителей приведены в табл. И. 54. [c.347] Константы уравнения зависимости 8д от М для некоторых полимеров приведены в табл. П.53. [c.347] Здесь т)о — вязкость растворителя Ад — эмпирическая константа, причем Ад = (3,4 0,2). 10- эрг град. [c.348] Те же сокращения приняты в табл. П. 47. [c.370] Полимер Растворитель т. °с о if 5 М 10—4 Метод калибровки [т ] по М га о. [c.388] Вернуться к основной статье